228 E. Schmidt: PseudoThiohydantcin. 



derselben, dem - Thioharustoff , unter diesen Umständen leicht 

 gelingt. Auch nach den Beobachtungen von E. M u 1 d e r^) wird 

 beim Erhitzen von Pseudo-Thiohydantoin mit Quecksilberoxyd und 

 Wasser nur wenig Schwefelquecksilber gebildet, wogegen beim 

 Kochen mit einer Lösung von Basisch-Bleiacetat eine schön gelbe, 

 jedoch nicht näher charakterisierte Verbindung entsteht. 



Bei der Prüfung der von V o 1 h a r d , von M a 1 y und 

 von M u 1 d e r gemachten Angaben stellte sich heraus, daß frisch 

 gefälltes Quecksilberoxyd bei gewöhnlicher Temperatur kaum, 

 beim Erhitzen, auf dem Wasserbade nur sehr langsam entschwefelnd 

 auf das Pseudo-Thiohydantoin einwirkt. Auch bei Gegenwart ^ von 

 Ammoniak reagiert frisch gefälltes Quecksilberoxyd nur sehr träge 

 auf gelöstes Pseudo-Thiohydantoin^ so daß es eines längeren Stehen- 

 lässens dieser Mischung, unter häufigem Umschütteln, bedarf, ehe 

 sich eine deutliche vSchwärzung derselben bemerkbar macht. Etwas 

 schneller erfolgt' die Schwärzung, wenn dieses Gemisch im ge- 

 schlossenen Rohre im Wasserbade erhitzt wird. 



Die geringe Reaktionsfähigkeit, welche das Pseudo-Thio- 

 hydantoin, abweichend von den verwandten Thioverbindungen 

 gegen Quecksilberoxyd und andere Entschwefelungsmittel zeigt, 

 erschwerte von vornherein die Untersuchung der nach monate- 

 langer Einwirkung allmählich gebildeten Produkte. Hierzu gesellte 

 sich noch ein anderer Uebelstand, indem sich herausstellte, daß 

 das primär gebildete Entschwefelungsprodukt des Pseudo-Thio- 

 hydantoins durch das im Ueberschuß angewendete Quecksilberoxyd 

 ib ammoniakalischer Lösung schon bei gewöhnlicher Temperatur 

 eine weitere Zersetzung erleidet. Hierdurch findet es eme Erklärung, 

 daß aus dem Einwirkungsprodukt des Quecksilberoxyds auf Pseudo- 

 Thiohydantoin in ammoniakalischer Lösung an Stelle des erwartetem 

 Glykocyamidins nur dessen Oxydationsprodukte G u a n i d i n 

 und Oxalsäure isoliert werden konnten. 



Bei vierwöchentlichem Erhitzen des Pseudo-Thiohydantoins 

 in wässeriger Losung mit überschüssigem, frisch gefälltem Queck- 

 silberoxyd A\Tirde nur ein Teil des angewendeten Pseudo-Thio- 

 hydantoins unter Bildung von Schwefelquecksilber und Ammonium- 

 oxalat entschwefelt, während ein anderer Teil desselben unver- 

 ändert blieb. ' 



Nach diesen Beobachtungen war es zur Realisierung der in 

 Aussicht genommenen Ueberführung der Pseudo-Thiohydantoine 

 in Glykocyamidine erforderlich, ein Entschwefelungsverfahren zu 

 finden, welches in kurzer • Zeit in ammoniakalischer Lösung einen 

 vollständigen Ersatz des Schwefelatoms durch die Imidgruppe 

 ermöglichte, ohne dabei eine weitere Zersetzung der hierbei primär 

 gebildeten Entschwefelungsprodukte herbeizuführen. Die bezüg- 

 lichen Versuche, welche ich unter Anwendung von Mercuri- 

 ammoniumchlorid als Entschwefelungsmittel, sowie von' Pseudo- 

 Thiohydantoinsilber und Pseudo-Thiohyclantoinblei als Ausgangs- 

 material in dieser Richtung ausführte, haben jedoch bisher, wenigstens 

 "bei dem Pseudo-Thiohydantoin, auch nicht zu dem gewünschten 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 8, 1263. 



