232 E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 



welliger beständig. In letzterem Falle tritt nach dein Ansäuern 

 mit Essigsäure, infolge der Bildung einer dem Berlinerblau nahe- 

 stehenden Verbindung, alsbald eine Blaufärbung und allmähHch 

 eine Ausscheidung einer gelben, pulverigen Verbindung ein. Von 

 letzterer Verbindung konnte noch eine weitere Menge dadurch 

 gewonnen werden, daß die von der direkten Ausscheidung ge- 

 trennte, blau gefärbte Flüssigkeit zur Trockne verdampft und der 

 Rückstand mit Salzsäure von 25% behandelt ^Tirde. Hierbei 

 resultierte eine tief gelb gefärbte Flüssigkeit, welche leicht von 

 den ungelöst bleibenden, blau gefärbten Zersetzungsprodukten des 

 Nitroprussidnatriums getrennt werden konnte. Durch Neutrali- 

 sation mit Ammoniak konnte dann aus dieser gelb gefärbten Lösung 

 das betreffende Reaktionsprodukt als ein gelbes Pulver abgeschieden 

 werden. 



Nach diesen Vorversuchen habe ich dann zur Gewinnung 

 einer etwas größeren Menge jener gelb gefärbten Verbindung je 2 g 

 Pseudo-Thiohydantoin in 100 ccm Wasser gelöst, diese Lösung 

 hierauf mit 3 g Nitroprussidnatrium, welches zuvor in wenig Wasser 

 gelöst worden war,- versetzt und alsdann der Mischung 20 — ^25 ccm 

 Natronlauge unter Abkühlung zugefügt. Nachdem diese Flüssigkeit 

 dann eine gelbbraune Färbung angenommen hatte, wurde dieselbe 

 mit Essigsäure bis zur schwach sauren Reaktion versetzt und iav 

 Klärung beiseite gestellt. Die weitere Verarbeitung des Reaktions- 

 produktes erfolgte schließhch nach obigen Angaben. Die Reinigung 

 des auf diese Weise erhaltenen Produktes gelangte zum Teil durch 

 Umkrj^stallisieren aus siedendem Wasser, zum Teil durch Lösen in 

 wenig starker Salzsäure und Ausfällen durch Wasser oder Alkohol 

 zur Ausführung. ^ - ■ * 



Das Reaktionspro'dukt bildete ein blaßgelbes, in Alkohol 

 unlösliches, in kaltem Wasser sehr wenig lösliches Pulver. In 

 starker Salzsäure, sowie in ätzenden Alkahen löste es sich leicht 

 mit intensiv gelber bzw. rotgelber Farbe. Im Kapillarrohr erhitzt, 

 trat Zersetzung, jedoch kein eigentliches Schmelzen ein. 



Bei der Aehnlichkeit, welche zwischen der W e y 1 - 

 Salkowsk i'schen Kreatininreaktion und dem Verhalten des 

 Nitroprussidnatriums gegen Pseudo-Thiohydantoin obwaltet, lag 

 die Vermutung nahe, daß auch in dem Reaktionsverlauf chemisch 

 ein gewisser Zusammenhang '"existieren müsse. Dies ist, wie die 

 weitere Untersuchung dieser gelb gefärbten Verbindung lehrte, 

 auch tatsächlich der Fall. 



Wie die Versuche, welche ich in Gemeinschaft mit W. H e n n ig 

 ausführte^), gezeigt haben, wird bei der Weyl-Salkowski- 

 schen Kreatininreaktion als Endprodukt K r e a t i n i n o x i m 

 gebildet: ' v • 



K'(CH8)-CH2 X(CK3)-C = N.OH 



C=NH 



C=jSTI 



IVH CO NH CO 



Kjeatiain ^ Kreatininoxim 



1) Dieses Archiv 1912, 345. 



