E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 233 



In der gelb gefärbten Verbindung, welche unter denselben 

 Versuchsbedin'gungen aus dem Pseudo-Thiohydantoin gebildet wird, 

 liegt das von M a 1 v^) durch Einwirkung von Salpetrigsäureanhydrid 

 auf Pseudo-Thiohvdantoin erhaltene und von A n d r e a s c h^) als 

 Pseudo-Thiohydantoinoxim charakterisierte Produkt 

 vor. wie ein direkter Vergleich beider Verbindungen lehrte: 

 XH CO XK V-C'O 



I i 



C=NH C=XH' 



I ; 1 



S CHo S C=X.OH 



" Pseudo-Tliiohydantoin Pseudo-Thiohydantoinexim 

 Beide Verbindungen stimmen in dem Verhalten ihrer Baryum- 

 verbinduncren. sowie in dem Verhalten gegen Silbemitrat und gegen 

 Ferrosulfat durchaus überein. Auch beim Erhitzen der durch Ein- 

 wirkung von Nitropru'ssidnatrium auf Pseudo-Thiohydantoin er- 

 haltenen Verbindung mit Salzsäure auf 115—1200 erfolgte, elDenso 

 wie bei der von Maly und von Andreasch erhaltenen Ver- 

 bindung, entsprechend den bezüglichen Beobachtungen von 

 A n d r e a s c h , ein Zerfall in Oxalsäure, Kohlensäureanhydrid, 

 Ammoniak und Hydro xylamm. Beide Verbindungen sind somit 

 als Oxime, bezüglich ais Isonitroso-Pseudothiohydantoine anzu- 

 sprechen. 



Das Pseudo-Thiohydantoin stellt sich in der Oximbildung 

 dem £-Methylthi6hydantoin zur Seite, welches, wie 

 meine früheren Versuche^) gezeigt haben, sowohl durch Emwirkung 

 von Salpetrigsäureanhydrid"^ als auch durch X'itroprussidnatrium in 

 alkalischer Lösung leicht in £-Methylthiohydantoinoxim übergeführt 

 werden kann. 



Im Anschluß an das Studium der Einwirkung des Xitroprussid- 

 natriums auf Pseudo-Thiohydantoin habe ich die Versuche,- -welche 

 ich in der gleichen Pvichtung bei dem s-Methylthiohydantoin aus- 

 führte (1. c.) wiederholt und hierbei durch' direkten Vergleich 

 konstatiert, daß das durch Einwirkung von Salpetrigsäureanhvdrid 

 gebildete Oxim auch hier mit der bei der Xitroprussidnatrium- 

 reaktion erhaltenen Verbindung identisch ist. Beide Oxime 

 schmeken unter lebhaftem Aufschäumen bei ,218 — 219*^. Bei 

 wiederholtem Eindampfen mit Salzsäure auf dem Wasserbade 

 werden beide Oxime glatt in Hydroxylamin und Methyl-Thio- 

 parabansäure vom SchmelziDunkt" 107— 108 ^ gespalten. Beide 

 Oxime kommen daher durch die nachstehende Formel zum Aus- 

 druck : 



N(CH3)-CO XiCH3)-C0 



I • 1 I - ' 



C.SH C.SH 



U l li 



X CH. X c=:n'.oh 



e-Methylthiohydantoin - s-Methylthiohydantoin-Gxim 



1) Ben d. d. ehem. Ges. 12, '967. 

 *) Monatsh. f. Chem. 6, 821. 

 ') Dieses Archiv 1912, 339. 



