234 E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 



Bei der großen Aehnliclikeit, welche das Pseudo-Thiohydantoin 

 und das s-Methylthiohydantoin in dem Verhalten gegen Nitro- 

 prussidnatrium zeigen, muß die Verschiedenheit auffallen, welche 

 in dem Verhalten beider Verbindungen gegen Quecksilberoxyd 

 obwalten. Während aus dem Pseudo-Thiohydantoin, wie aus den 

 nachstehenden Versuc^ien hervorgeht, das Schwefelatom durch 

 frisch gefälltes Quecksilbefoxyd nur schwierig und sehr langsam 

 entfernt werden kann, wird das ^-Methylthiohydantoin sowohl in 

 wässeriger, als auch in alkoholischer Lösung hierdurch leicht, 

 besonders bei Gegenwart von Ammoniak entschwefelt. Die Unter- 

 suchung der hierbei gebildeten Produkte ist noch nidit zum Abschluß 

 gelangt; ich werde später hierüber berichten. 



Das Methyl-Pseudothiohydantoin und das 

 Diniethyl-Pseudothiohydantoin liefern mit Xitro- 

 prussidnatrium ähnliche Farbenreaktionen wie das Pseudo- 

 Thiohydantoin. 



Verhalten des Pseudo-Thiohydantoins gegen Quecksilberoxyd. 



Fügt man zu der heiß bereiteten wässerigen Lösung des 

 Pseudo-Thiohydantoiuts etwas frisch gefälltes Quecksilberoxyd, so 

 verschwindet die rotgelbe Farbe desselben vollständig, indem sich 

 weißes Pseudo-Thiohydantoinquecksilber ausscheidet. Setzt man 

 alsdann der Mischung weitere Mengen Von Quecksilberoxyd. zu, so 

 ist nach wochenlangem Stehen bei gewöhnlicher Temperatur kaum 

 eine Graufärbung derselben zu bemerken. Auch beim Erhitzen 

 dieses Gemisches auf dem Wasserbade tritt nur sehr langsam eine 

 Bildung von Schwefelquecksilber ein. Als eine Lösung von 5 g 

 Pseudo-Thiohydantom in 300 ccm Wasser mit einer entspredi enden 

 Menge von frisch gefälltem Quecksilberoxyd vier, Wochen lang 

 unter häufigem Umschütteln; auf dem Wasserbade erhitzt wurde, 

 war in der IVIischung noch unverändertes Quecksilberoxyd und 

 Pseudo-Thiohydantoin vorhanden, wie zunächst die Nitroprussid- 

 reaktion und weiter die Untersuchung des Reaktionsproduktes 

 lehrte. Mit dem Eintritt der Schwefelquecksilberbildung letzte 

 gleichzeitig eine schwache Ammoniakentwickelung ein. 



Bei der weiteren Untersuchung der von dem Schwefelqueck- 

 silber und Quecksilberoxyd abfiltrierten und durch Auswaschen 

 desselben mit heißem Wasser erhaltenen, fast neutral reagierenden 

 Lösung stellte sich zunächst heraus, daß dieselbe quecksilberhaltig 

 war. Weiter ergab sich, daß dieselbe Oxalsäure und Ammoniak 

 in größerem Umfange, sowie unverändert gebliebenes Pseudo- 

 Thiohydantoin enthielt. Zur Ermittelung von weiteren Um- 

 wandlungsprodukten des Pseudo-Thiohydantoins wurde diese 

 Lösung zunächst durch Schwefelwasserstoff von Quecksilber be- 

 freit, dann der Schwefelwasserstoff durch Eindampfen verjagt 

 und die restierende, gelbbraun gefärbte Lösung nach dem Ent- 

 färben mit Tierkohle und weiterer Konzentration der freiwilligen 

 Verdunstung überlassen. Hierbei schieden sich zunächst farb- 

 lose, durchsichtige, tafelförmige Krystalle aus, welche sich bei 

 der weiteren Prüfung als Ammoniumtetraoxalat, 

 (NH^) HC.,04 -}- H0C2O4 + 2 HoO, erwiesen. 



