E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 237 



Nach D e s s a i g u e s^) wird sowohl das Kreatin, als auch 

 das Kreatinin in wässeriger Lösung durch Erhitzen mit Queck- 

 silberoxyd in Methylguanidin und Oxalsäure übergeführt. Es 

 war daher wohl anzunehmen, daß arch die Grundsubstanzen dieser 

 beiden Verbindungen, das Glykocyamin und das Glykocyamidin, 

 unter den gleichen Versuchsbedingungen in Guanidin und Oxal- 

 säure verwandelt werden. Nach den Beobachtungen, welche ich 

 bei der Entschwefelung des Pseudo-Thiohydantoins in ammoniakali- 

 scher Lösung durch Quecksilberoxyd machte, mußte es jedoch 

 den Anschein gewinnen, als ob sich jene Oxj^dation nicht nur beim 

 ErhitzeiT- sondern direkt auch schon bei gewölmlicher Temper^ur 

 vollzieht; Dies ist in der Tat der Fall. 



Wird eine Lösung des Glykocj^amidins in wenig Wasser, 

 entsprechend den bei der Entschwefelung des Pseudo-Thiohydantoins 

 gewählten Versuchsbedingungen mit starker wässeriger und alkoholi- 

 scher Ammoniaklösung, sowie hierauf mit. einer entsprechenden 

 Menge von frisch gefälltem Quecksilberoxyd versetzt, so tritt bei 

 gewöhnlicher Temperatur schon nach sehr kurzer Zeit eine Schwärzung 

 durch ausgeschiedenes metallisclies Quecksilber ein, die bereits nach 

 Verlauf von 12 — 24: Stunden beendet ist. Wird die Lösung alsdann 

 zur Entfernung des Animoniaks auf ein kleines Volum und hierauf 

 nach Zusatz von Salzsäure zur Trockne verdampft, so verbleibt 

 ein weißer, krystallinischer Rückstand, welchem durch Behandlung 

 mit x\ether 0:^alsäure in reichlicher Menge entzogen werden 

 kann. Das Ungelöste liefert hierauf mit Goldchlorid das in langen,^ 

 glänzenden Nadeln krystallisierende Anrät des Guanidins in 

 entsprechender Ausbeute. 



0.1763 g enthielten 0.0863 g Au. 



Gefunden: Berechnet für CX3H5. HCl ^ AuClg: 



Au 49,52 49,40 



Die gleiche Oxydation erleidet das Glykocj-amidin durch 

 frisch gefälltes Quecksilberöxyd bei gewöhnhcher Temperatur auch 

 in rein wässeriger Lösuixg, jedoch vollzieht sich dieselbe hier etwas 

 langsamer als bei Gegenwart von Ammoniak. 



Auch das Kreatinin erleidet nicht nur beim Erhitzen 

 mit Quecksiljjeroxyd, sondern bereits bei gewöhnlicher Temperatur 

 unter obigen Bedingungen leicht eine entsprechende Oxydation, 

 indem es hierbei Oxalsäure und Methylguanidin 

 liefert. Letzteres ^\Tirde durch Ueberlührung in das in Prismen 

 krj^stailisierende, bei 200^ schmelzende, ziemlich schwer lösliche 

 Golddoppelsalz identifiziert. 



0.1559 g enthielten 0,0742 g Au.. 

 Gefunden: Berechnet für C0X3H7. HTl + AuClj: 



Au 47.59 4"7,72 



In dem Reaktionsverlauf, welcher sich bei der Einwirkung 

 von Quecksilberoxyd in ammoniakalischer Lösung bei gewöhn- 

 licher Temperatur vollzieht, war bei dem Glykocyamidin und dem 

 Kxeatinin nur insofern ein geringer Unterschied zu verzeichnen, 



1) Jahresb. d. Chem. 1854, 681 und 1855, 730. 



