238 E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 



als die schließlich resultierende ammoniakalische Lösung bei dem 

 Kreatinin etwas Quecksilber enthielt, während dies bei dem Glyko- 

 cyamidin nicht der Fall war. 



Da es nicht ausgeschlossen war, daß die Natur des Lösungs- 

 mittels einen Einfluß auf den Reaktionsverlauf bei der Ent- 

 schwefelung des Pseudo-Thiohydantoins in ammoniakalischer Lösung 

 ausübt, habe ich dieselbe auch unter Anwendung einer wasserigen 

 Ammoniaklösung Von 30% in sonst gleicher Weise zu^ Ausführung 

 gebracht, ohne jedoch hierbei zu einem anderen Resultat zu 

 gelangen. . 



Zur Vermreidung eines beträchtlichen L'eberschusses an Queck- 

 silberoxyd, durch welchen vielleicht das bei der Entschwefelung 

 des Pseudo-Thiohydantoins primär gebildete Glykocyamidin zu 

 Guanidin und, Oxalsäure bedingt sein konnte, wurde bei einem 

 weiteren Versuche die Lösung von 5 g Pseudo-Tliiohydantoin in 

 125 g alkoholischem Ammoniak Von 10% und 125 g wässerigem 

 Ammoniak von 30% mit 10 g trockenein, gelbem Quecksilberoxyd, 

 welches z:uVor auf das Feinste mit Ammoniaklösung verrieben 

 worden war, versetzt und das Gemisch in einer Verschlossenen 

 Flasche auf 40 — 50^ erhitzt. Hierbei trat zwar alsbald eine grau- 

 schwarze Färbung des Quecksilberoxyds aitf, jedoch bedurfte es 

 einer mehr als achttägigen Erwärmung, ehe die anfänglich 

 quecksilberhaltige Lösung beim weiteren Erhitzen kein Queck- 

 silbersulfid mehr ausschied.. Als letzteres nicht mehr der Fall war, 

 wurde die rötlich gefärbte Lösung von dem zum Teil als Zinnober 

 abgeschiedenen Schwefelquecksilber abfiltriert, letzteres mit heißem 

 Wasser ausgewaschen uncl die vereinigten Filtrate dann zur Trockne 

 Verdampft. 



Der Verdampfungsrückstand. (R) erwies sich frei von Queck- 

 silber, ebensowenig konnte in demselben unverändertes Pseudo- 

 Thiohydantoin durch die Xitroprussidreaktion (s. S. 231) nach- 

 gewiesen werden. Dagegen enthielt das Reaktionsprodukt Oxal- 

 säure in beträchtlicher Menge, sowie eine schwefelhaltige, bisher 

 nicht näher charakterisierte Substanz. Silbernitrat rief in einer 

 Probe der wässerigen Lösung dieses Verdampfungsrückstandes, nach 

 Zusatz Von wenig Ammoniak, eine blaßgelbe Fällung hervor, die 

 sich in einem Üeberschuß von Ammoniak mit brauner Farbe löste. 



Zur weiteren Prüfung wurde der Verdampf ungsrtickstand (R) 

 mit Salzsäure durchfeuchtet und nach erneutem Eintrocknen zunächst 

 durch wiederholte Extraktion mit Aetlier von Oxalsäure befreit. 

 Das Ungelöste wurde alsdann in salzsäurehaltigem Wasser gelöst, 

 die Lösung mit Goldchlorid versetzt und die von den hierdurch 

 abgeschiedenen braunen Flocken abfiltrierte Flüssigkeit der frei- 

 willigen Verdunstung im Exsikkator überlassen. Hierbei wurden 

 sehr be-trächtliche Mengen von Guanidingoldchlorid in 

 langen, glänzenden Xadeln (Goldgehalt 49,37%) gewonnen. Eine 

 Ausscheidung von Glykocyamidingoldchlorid konnte jedoch auch 

 hier nicht beobachtet werden. Aus den letzten Mutterlaugen ge- 

 langten zwar allmählich nadeiförmige, sehr leicht lösliche Krystalle' 

 in geringer Menge zur Abscheidung, jedoch bestanden dieselben 

 aus Harnstoff. Nach Entfernung des Golds durch Schwefel- 



