E. Schmidt: Psnido-Thiohydantoin. 239 



Wasserstoff lieferte der Verdampf iingsrückstand mit Xaiithydrol- 

 Eisessig direkt einen krystallinischen Niederschlag, aus welchem 

 leicht reiner Harnstoff vom Schmelzpunkt 133^ ^), sowie Harn- 

 stoffnitrat in charakteristischer Form isoliert werden konnte. 



Der Reaktionsverlauf war somit auch bei obigem Ent- 

 schwefelimgsversuche im wesentlichen der gleiche wie bei deii 

 früheren, unter Anwendung von feuchtem Quecksilberoxyd und 

 Ammoniaklösung ausgeführten. 



Verhalten des Pseudo-Thiohydantoins gegen Quecksilberchlorid 

 in ammoniakalischer Lösung. 



Xachdem sich herausgestellt hatte, daß bei der Entschwefelung 

 des Pseudo-Thiohydantoins durch Qucksilberoxj'd bei Gegenwart 

 von Animoniak nicht das Glykocyamidin selbst, sondern nur dessen 

 Oxydationsprodukte, Guanidin und Oxalsäure, gebildet 

 werden, habe ich nach einigen Vorversuchen die Entschwefelung 

 desselben zunächst unter Anwendung von Quecksilberchlorid zur 

 Ausführung gebracht. 



Zu diesem Zwecke wurden je 5 g Pseudo-Thiohydantoin in 

 einem Gemisch von 125 g alkoholischem Ammoniak Von 10% und 

 125 g wässerigem Ammoniak von 30% in einer mit Glasstopfen 

 Verschlossenen Flasche durch mäßiges Erv\'ärmen gelöst und diese 

 Flüssigkeit alsdann mit einer Auflösung von 12 g Quecksilber- 

 chlorid in Alkohol versetzt. Die hierdurch veranlaßte Ausscheidung 

 von Mercuriammoniumchlorid nahm sehr rasch ein£ graue, und 

 nach 24 stündigei;n ErA'ärmen auf etwa 50^ eine tief schwarze 

 Färbung an. Obschon die gelbliche, stark ammoniakalische Flüssig- 

 keit, welche von dem schwarzen Niederschlage abfiltriert wurde, 

 sich noch als stark quecksilberhaltig erwies, konnte doch eine voll- 

 ständige Entschwefelung des angewendeten Pseudo-Tliioharnstoffs 

 unter obigen Bedingungen noch nicht eingetreetn sein. Es ging 

 dies zunächst daraus hervor, daß eine Probe dieser Flüssigkeit , 

 beim Erhitzen im zugeschmolzewen Rohr im Wasserbade eine 

 weitere Abscheidung von Schwefelquecksilber, und zwar zum Teil 

 in Form von Zinnober, lieferte. Ebenso erfolgte eine weitere Ab- 

 scheidung von schwarzem Schwefelquecksilber, als eine andere 

 Probe dieser Flüssigkeit, nach Zusatz von alkohoHscher Queck- 

 silberchloridlösung, nur in einem mit Trichter verschlossenen Kolben 

 bei etwa 50 ^ so lange erhitzt wurde, bis der Geruch nach Ammoniak 

 nahezu verschwunden war. Nach diesen Vorproben erschien es 

 am einfachsten zu sein, den Rest des Reaktionsproduktes noch je 

 mit einer alkoholischen Lösung von 5 g Quecksilberchlorid zu ver- 

 setzen und das Gemisch dann in letzterer Weise zru behandeln. . 



Das aus 10 g Pseudo-Thiohydantoin erhaltene, gelblich ge- 

 färbte Reaktionsprodukt erwies sich, ebenso wie das unter An- 

 wendung von Quecksilberoxyd gewonnene, als quecksilberhaltig. 

 Auch bei diesem Versuch wurde das gebildete Schwefelquecksilber 

 zur Isolierung von etwa noch beigemengten Zersetzungsprodukten 

 des Pseudo-Hydantoins in Wasser suspendiert und das Gemisch 



1) Dieses Archiv 1917, 3-tl. 



