240^ E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 



dann in der Wärme mit Schwefelwasserstoff behandelt. Die hier- 

 durch erzielte Flüssigkeit wurde hierauf mit dem Hauptprodukt 

 vereinigt und das mit Salzsäure angesäuerte Gemisch, nach Ent- 

 fernung des gelösten Quecksilbers, auf ein mäßiges Volum ein- 

 gedampft. 



Da eine Probe dieser Lösung eine starke Oxalsäurereaktion, 

 mit Quecksilberchlorid und Xatriumacetat dagegen nur eine geringe 

 Ausscheidung lieferte, so schien auch unter diesen Versuchsbedin- 

 gungen eine Bildung von Glykocyamidin kaum erfolgt zu sein. 

 Die schwach saure Flüssigkeit wurde daher zur Isolierung der ent- 

 standenen Pveaktionsproclukte zur Trockne verdampft und der 

 Pvückstand zunächst wiederholt mit A^ther extrahiert. Beim Ver- 

 dunsten dieser Auszüge verblieb Oxalsäure in beträchtlicher 

 Menge. Das vom Aether nicht Gelöste, welches nach der Xitro- 

 prussidre^ktion (s. S. 231) zu urteilen, noch etwas unverändertes 

 Pseudo-Thiohydantoin enthielt, wurde dann zur Beseitigung der 

 Hauptmenge des darin enthaltenen Chlorammoniums wiederholt 

 mit erwärmtem Alkohol ausgezogen, diese Auszüge verdunstet, 

 der Rückstand von neuem mit heißem Alkohol extrahiert und die 

 Lösung abermals verdunstet. Der VerdunstuEgsrückstand wurde 

 hierauf mit Goldchloridlösung versetzt und die Lösung im Ex- 

 sikkator verdampft. Hierbei schied sich das in Wasser ziemlich 

 schwer lösliche Guanidingoldchloridin langen, glänzenden 

 Xadeln in größerer ]\Ienge aus. Nach dem Umkrystalüsieren ^us 

 heißem, salzsäurehaltigein Wasser lieferte dasselbe folgende ana- 

 lytische Daten: 



0.291 g enthielten 0.194 g Au. 



Gefunden: Berechnet für CX3H5. HCl 4- AuCl',: 



Au 49.48 49.40 



Eine Abscheidung des in Wasser sehr leicht löslichen Glyko- 

 cyamidinaurats konnte, nach möglichster Entfernung des Guanidin- 

 aurats, aus den Mutterlaugen nicht beobachtet werden. Auch bei 

 der UeberfüErung dieser Mutterlaugen in ein Platinat erfolgte 

 keine Ausscheidung der leicht zu erkennenden Krystalle des Glyko- 

 cyamidinplatinchlorids. Dagegen Ueferten diese Mutterlaugen nach 

 der Ausfällung des Golds bzw. Platins durch Schwefelwasserstoff 

 und darauffolgendes langsames Verdunsten eine ge^ge Menge 

 nadeiförmiger, in Wasser und Alkohol sehr leicht löslicher Krv^stalle, 

 welche mit Xanthydrol-Eisessig sofort einen krystallinischen Nieder- 

 schlag von J^anthydrol-Hamstoff ergaben. Der aus dieser Aus- 

 scheidung isolierte Harnst off i) schmolz nach dem Um- 

 krystallisieren aus siedendem Aceton bei 132 — 133^. Durch Sal- 

 petersäure wurde derselbe in die charakteristischen, schwer lös- 

 lichen Krj^stalle des Harnstoffnitrats übergeführt. 



Der Reaktionsverlauf, welcher sich bei der Einwirkung von 

 Quecksilberchlorid auf ammoniakalisihe Lösüüg des Pseudo-Thio- 

 hydantoins vollzieht, ist somit im wesentlichen der gleiche wie 

 bei der Einwirkung von Quecksilbefoxyd, indem auch hier haupt- 

 sächlich nur die Oxydationsprodukte des Glykocyamidins, 



1) Dieses Archiv 1917, 341. 



