E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 241 



G u a n i d i n und Oxalsäure, gebildet werden. Die kleinen 

 Mengen von Harnstoff , welche hierbei gebildet werden, 

 dürften auf eine Entschwefelung des durch Spaltung des Pseudo- 

 Thiohydantoins gebildeten Thioharnstoffs zurückzuführen sein. 



Verhalten des Pseudo-Thiohydantoinsilhers in ammoniakalischer 



Lösung. 



Das für diesen Entschwefelungsversuch erforderliche Pseuao- 

 Thiohydantoinsilber war nach den Angaben von R. An-d r e a s c h^) 

 durch Zusatz von Amhioniak zu einer wässerigen Lösung von 

 Silbernitrat und Pseudo-Thiohydantoin dargestellt worden. Das- 

 selbe bildete ein weißes, schweres Pulver von der von R. Andreasch 

 angegebenen^ Zusammensetzung C3H2Ag2N2SO. 



0.2C62 g lieferten 0,1346 g Ag. 



Gefunden: Berechnet für CsHaAg^^aSO: 



Ag 65,28 . 65.49 



Das Pseudo-Thiohydantoinsilber ist eine sehr beständige Ver- 

 bindung, welche beim Erwärmen mit Wasser nur wenig verändert 

 wird. Auch beim Erwärmen desselben mit Ammoniaklösung tritt 

 nur langsam eine Schwärzung ein. 



Zur Erziehung einer rascheren und vollständigeren L^msetzung 

 wurde das frisch gefällte und gut abgepreßte Pseudo-Thiohydantoin- 

 silber in einer - größeren Menge wässeriger Ammoniaklösung von 

 25 Yo 'suspendiert und dieses Gemisch dann zwölf Stunden lang in 

 geschlossenem Rohre ' im siedenden Wasserbade erhitzt. Hierbei 

 trat zwar eine Schwärzung des Reaktionsproduktes ein, jedoch 

 war dieselbe niclit derartig, daß man aus derselben auf eine voll- 

 ständige Umwandlung des Pseudo-Thiohydantoinsilbers in Schwefel- 

 silber hätte schließen können. Letzteres war auch nicht der Fall, 

 als dieses Gemisch auf 110—1200, bezüglich auf 120—1300 erhitzt 

 wurde. Zur weiteren Untersuchung diente das Reaktionsprodukt, 

 welches aus Pseudo-Thiohydantoinsilber (aus 10 g Pseudo-Thio- 

 hydantoin bereitet) durch zwölf stündiges Erhitzen auf 110 — 120 ^ 

 .erhalten war. Der Rohrinhalt bestand aus einer bräunlicli^lben 

 Flüssigkeit, in welcher sich eine kompakte, schwarzgraue Masse 

 abgelagert hatte. Die Flüssigkeit, welche leicht durch Filtrieren 

 und Auswaschen mit heißem Wasser von dieser Silberausscheidung 

 getrennt werden konnte, enthielt Oxalsäure in beträchtlicher 

 Menge. Dieselbe war Jexloch frei von Silber. Die schwarzgraue 

 Silberausscheidung bestand aus einem Gemisch von Schwefelsilber 

 und fein verteiltem metallischem Silber, wie das Verhalten 

 derselben gegen kalte verdünnte Salpetersäure und gegen Chrom- 

 säure lehrte. 



Zur weiteren Untersuchung • wurde dieses Reaktionsprodukt 

 zunächst durch ^Eindampfen von Ammoniak und dann durch 

 längeres Erwärmen mit frisch gefälltem Calciumkarbonat möglichst 

 von Oxalsäure befreit. Beim weiteren Eindampfen und schüeß- 



1) Monatsh. f. Chem. 8. 415. 



