242 • E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 



lichem Verdunsten der filtrierten Flüssigkeit im Exsikkator erstarrte 

 dieselbe zu einer krystallinischen Masse, welche durch Behandeln 

 mit Alkohol in ein leicht lösliches (L) und in ein schwer lösliches 

 Produkt (S) zerlegt werden konnte. 



Der in Alkohol schwer lösliche Teil (S) des Reaktfonsprcduktes 

 bestand im wesentlichen aus Ammoniumoxalat, Pseudo-Thio- 

 hydantoin und vielleicht verwandten schwefelhaltigen Verbin- 

 dungen, wie aus dem Verhalten gegen Xitroprussidnatrium hervor- 

 ging. Der in Alkohol leicht lösliche Teil (L) lieferte nach dem Ver- 

 dunsten de& Alkohols eine strahlig -krs'stallinische Masse, welche 

 die Reaktionen des Harnstoffes und des Pseudo-Thiohydan- 

 toins lieferte. Zur Isolierung des Harnstoffes wurde dieselbe daher 

 in wenig Salpetersäure gelöst und diese Lösung dann von neuem 

 über Aetzkalk verdunstet. Die hierbei ausgeschiedenen blätterigen 

 Kry stalle, welche m der Form und in dem Verhalten mit H a r n - 

 Stoffnitrat übereinstimmten, wurden hierauf gesammelt, mit 

 Sodalösung eingedampft und wurde der trockene Rückstand 

 schließlich wiederholt mit siedendem Aceton extrahiert. Beim 

 Erkalten und noch mehr beim freiwilligen Verdunsten dieser 

 Acetonlösungen schied sich Harnstoff in langen, charakteristi- 

 schen, bei 133 — 134^ schmelzenden Xadeln aus. Letztere lieferten 

 die Biuretreaktion und wurden durch Xanthydrol-Eisessig direkt 

 in Xanthydrol-Harnstoff vom Schmelzpunkt 264 — 265 ^ verwandelt. 



Die Mutterlaugen des Harnstoff nitrats wurden zur Prüfung 

 auf Guanidin und Glykocyamidin mit Goldchloridlösung versetzt 

 und alsdann der freiwilligen Verdunstung überlassen. Hierbei 

 schieden sich neben kompakten Krystallen von Ammoniumgold- 

 chlorid auch lange, nadeiförmige Krystalle von Guanidingoldchlorid 

 aus. Letztere wurden durch Auslesen und Behandeln mit wenig 

 Wasser voneinander getrennt und schließlich die schwer löslichen 

 Xadeln des Guanidingoldchlorids durch Umkrystallisieren gereinigt. 

 Die auf diese Weise jedoch nur in verhältnismäßig geringer Menge 

 erhaltenen Krystalle schmolzen, in Uebereinstimmung mit dem 

 Guanidinaurat', bei 2^0» nicht. Auch der Goldgehalt stand mit 

 dem des Guanidin aurats im Einklang. 



V 0.163 g epthitlt^n 0803 g Äu. 



Gefunden: Berechnet für CX3H 5, HCl -f AuCl 3: 



Au 49.26 49.40 



Glykocyamidinaurat konnte aus jenen Mutterlaugen nicht 

 isoliert werden. 



Bei der Einwirkung von Ammoniak auf Pseudo-Thiohydantoin- 

 silber waren somit unter obigen Versuchsbedingungen, neben 

 Schwefelsilber und metallischem Silber, als Hauptprodukte nur 

 Harnstoff und Oxalsäure gebildet worden. Guanidin 

 war dagegen, neben regeneriertem Pseudo-Thichydantoin, hierbei 

 nur in geringer Menge entstanden. 



Bei dem weiteren Verfolg der Einwirkung des Ammoniaks 

 auf Pseudo-Hydantoinsilber stellte moh heraus, daß dieses Gemisch, 

 infolge Bildung von Schwefelsilber, sehr rasch eine, Schwärzung 

 erleidet, wenn das frisch gefällte Pseudo-Thiohydantoinsilber zu- 



