E. Schmidt: Pseudo-Thiohydantoin. 243 



nächst mit einer äqiiivalenten Menge von feuclitem Silberkarbonat 

 versetzt und dann mit Ammoniaklösung erwärmt wird. 



Zur Kennzeichnung der unter diesen Bedingungen gebildeten 

 Verbhidungen wurde das aus 10 g Pseudo-Thiohydantoin dar- 

 gestellte Pseudo-Thiohydantoinsilber im Verein mit einer ent- 

 sprechenden Menge von Silberkarbonat mit Ammoniaklösung von 

 25% drei Tage lang in einer starl^wandigen, gut verschlossenen 

 Flasche auf 70 — 80 ^ erwärmt. Die tief schwarze Ausscheidung 

 ^vurde alsdann gesammelt, ausgewaschen und das stark silber- 

 haltige Filtrat zunächst bei mäßiger Wärme von dem größten Teil 

 des Ammoniaks befreit. Bei der hierauf folgenden annähernden 

 Neutralisation dieser. Lösung mit Salpetersäure schied sich eine 

 beträchtliche Menge eines weißen, pulverförmigen Niederschlages 

 aus, welcher aus Silberoxalat bestand. 



0.254 g lieferten 0.240 g AgCl! 



Gefunden: Berechnet für CoAg.^Oi'. 



Ag ';1.12 71,0 ' 



Das Filtrat des Silberoxalats w^urde hierauf mit Salpetersäure 

 schwach angesäuert, alsdann bei mäßiger Wärme etwas eingedampft 

 und schließlich der freiwilligen Verdunstung überlassen. Hierbei 

 schieden sich zunächst lange, nadeiförmige Krystalle von 

 Guanidin-Silbernitrat, CN3H5, HNO3 + AgNOg, aus. 



0,3393 g liefecltcn 0,167 g AgCl. .^ 



, Gefunden: Berechnet für CN3H5, HaG^ + AglSOst 



^g 36,99 37.20 ._ 



Dieses Doppelsalz lieferte, nach der Ausfällung des Silbers, 

 mit Goldchlorid die langen, glänzenden Nadeln des Guanidin- 



aurats (Goldgehalt 49,31%). 



Mit der zweiten Krystallisation des Guanidinsilbernitrats, 

 und hoch >mehr bei dem weiteren Verdunsten der hiervon getrennten 

 Mutterlauge erfolgte eine Abscheidung von kompakten, warzen- 

 förmigen, in Wasser ziemlich schwer löslichen Aggregaten, sowie 

 von blätterigen, in Wasser etwas leichter löslichen Krystallen. 

 Diese Ausscheidungen wurden durch Auslesen voneinander ge- 

 trennt. Die kompakten Aggregate bestanden aus Guanidin- 

 Oxalat, die blätterigen Krystalle aus Guanidinnitrat. 



Das Pseudo-Thiohydantoinsilber hatte somit unter Mit- 

 wirkung von Silberkarbonat, bei der Entschwefelung in ammoniakali- 

 scher Lösung als wesentliche Produkte nur Guanidin und 

 Oxalsäure geliefert. 



Nach diesen Beobachtungen ist somit der Reaktionsverlauf 

 bei der Einwirkung von Ammoniak auf Pseudo-Thiohydantoin- 

 silber bei Gegenwart von Silberkarbonat ein wesentlich anderer, 

 als bei der Einwirkung von Ammoniak auf Pseudo-Thiohydantoin- 

 silber allein. Während in dem ersteren Falle, ebenso wie bei der 

 Entschwefelung des Pseudo-Thiohydantoins durch Quecksilberoxyd 

 oder Quecksilberchlorid in ammoniakalischer Lösung, als 2er- 

 setzungsprodukte im wesentlichen nur Guanidin und Oxalsäure 

 gebildet werden, tritt unter letzteren Versuchsbedingungen die 



