244 E. Schmidts Pseudo-Thiohydantoin. 



Bildung Von Guanidin nur in sehr geringem, dagegen die Bildung 

 Von Harnstoff in großem Umfange ein. Diese Verschiedenheit in dem 

 Rsaktionsverlauf dürfte wohl eine Erklärung darin finden, daß bei 

 der Einwirkung von Ammoniak auf Pseudo-Thiohydantoinsilber 

 unter molekularer Umlagerung zunächst Schwefelsilber und 

 Hydantoin gebildet wird, welches dann unter den obwaltenden 

 Bedingungen weiter in Harnstoff und Oxalsäure übergeht. Die 

 Abscheidung von metallischem Silber dürfte im Zusammenhang 

 mit letzterem Oxydationsvorgange stehen. 



NH^ — CO . NH CO 



' I ^ - I 



C=NH + H2O = AgoS + CO 



,1.1.'' I 



S— .CAg2 mi CHo 



\ Pseudo-Thiohydantoinsilber Hydantoin 



NH CO NHo 



I 1 " CO. OH 



CO -f- HoO + O. = CO +1 



I " i CO. OH 



NH CHo NHo 



Diese Annahme würde damit im Einklang stehen, daß das 

 Hydantoin in stark amnjoniakalischer Lösung bei Gegenwart Von 

 Silberverbindungen ziemlich glatt, unter Abscheidung von metalli- 

 schem Silber, in Harnstoff und Oxalsäure verwandelt wird. 



Zur Feststellung dieses Verhaltens wurde Hydantoin in 

 wässerigem Ammoniak von 25% gelöst, diese Lösung mit einer 

 entsprechenden Menge von frisch gefälltem Silberkarbonat ver- 

 setzt und das Gemisch zwölf Stunden lang im siedenden Wasser- 

 bade erhitzt. Das Reaktionsprodukt enthielt dann noch Silber in 

 Lösung, obschon sich einq sehr beträchtliche Menge des angewen- 

 deten Silberkarbonats als metallisches Silber ausgeschieden hatte. 

 Aus der durch Eindampfen zunächst- von Ammoniak und dann 

 durch Schwefelwasserstoff von Silber befreiten Lösung konnten 

 Harnstoff und Oxalsäure leicht in der im vorstehenden angegebenen 

 Weise isoliert und identifiziert werden. 



Auch durch Erhitzen mit .Silberac etat iu stark ammoniakali- 

 scher Lösung wird das Hydantoin, unter Abscheidung von metalli- 

 schem Silber, in Harnstoff und Oxalsäure übergeführt. 



Die kleinen Mengen von Guanidin, welche aus obigem 

 Reaktionsprodukte des Pseudo-Thiohydantoinsilbers isoliert Avurden, 

 dürften auf eine , oxydative Spaltung von intermediär gebildetem 

 Glykocyamidin (s. S. 237) zurückzuführen sein: • /, 



■ NH — T-CO " NH CO 



! ' I ■ |. 



C=NH I + NH3 = Ag,S + C=NH 



II .1 



^ S -CAg2 * NH— — CH2 



Pseudo -Thiohydantoinsilber Glykocyamidin 



(Schluß folgt.) 



