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Verhalten des Pseiido-Thiohydantoinbleis in auimoniakaUscher Lösung. 



Das für die nachstehenden Versuche verwendete Pseudo- 

 Thiohvdantoinblei bestand im wesentlichen aus der blaßf-elben 

 Verbindung CaXoSOHoPb + PbO (s. S. 231). Wird dasselbe^zwölf 

 Stunden lang im geschlossenen Rohr mit Wasser auf 110 — 120^ 

 erhitzt, so nimmt nur ein Teil davon infolge Bildung von Schwefel- 

 blei eine schwarze Färbung an, wogegen die liauptmenge unver- 

 ändert bleibt. Die wässerige Flüssigkeit enthält dann etwas Blei 

 in Lösung, zeigt alkaUsche Reaktion und schwachen Geruch nach 

 Ammoniak. In größerem Umfange erfolgt unter den gleichen 

 Versuchsbedingungen die Bildung von Schwefelblei bei Gegenwart 

 Von Ammoniak. 



Das gut ausgewaschene und abgesogene Pseudo-Tliiohydantoin- 

 blei wurde daher für die weiteren Versuche in wässeriger Ammoniak- 

 lösung Von 25%, welche sich in großem Ueberschuß befand, fein 

 verteilt und das Gemisch hierauf fünfzehn Stunden larg in ge- 

 schlossenen Röhren auf 110 — 120° erhitzt. Das Reaktionsprodukt 

 zeigte unter diesen Versuchsbedingungen eine gleichmäßige" schwarz- 

 graue Farbe, welche auf die Bildung eines Gemisches von Schwefel- 

 blei und fein verteiltem metallischem Blei hinwies. Das gelblich 

 gefärbte Filtrat von dieser Ausscheidung -viiirde zur weiteren Prüfung 

 zunächst durch Erwärmen Von Ammoniak und hierauf durch 

 Schwefelwasserstoff von dem in Lösung gegargenen Blei befreit. 

 Xach dem Entfernen des Schwefelwasserstoffs durch Einleiten von 

 Kohlensäure und Eindampfen der Flüssigkeit auf ein kleines Volum 

 wurde das Reaktionsprodukt dann im Exsikkator der weiteren Ver- 

 dunstung überlassen, wobei dasselbe allmählich zu einer strahlig- 

 krv'stallinischen Masse erstarrte. Letztere wurde hierauf mit Alkohol 

 behandelt, wodurch die Bauptmenge (A) gelöst, der kleinere Teil 

 dagegen als eine klebrige Masse (B) up gelöst blieb. , 



Beim freiwilligen Verdunsten der hierbei erzielten alkohöli^ 

 >chen Lösung (A) bildeten sich zum Teil lange, nadeiförmige, zum 

 Teil auch kompakte, säulenförmige Krystalle, welche in dem 

 Aeußeren, dem Schmelzpunkt (112°) und in dem sonstigen Ver- 

 halten mit dem des Harnstoffs übereinstimmten. Durch 

 ümkrystallisieren ans siedendem Aceton erhöhte sich der Schmelz- 

 punkt dieser Krystalle auf 113 — 114°. 



2372 g dieser Krvstalle lieferten nach Kjeldahl 

 0.11046 g X. 



Gefunden: Berechnet für CO(XH\.)o: 



X 46 55 * 46.66 



Das aus einem Teil dieser Krystalle dargestellte, schwer lösliche 

 Xitrat zeigte die typischen Formen des Harnst offnitrats. 



0.1739 g erforderten zur XeuTralisation 14,1 ccni Xormal -Kali- 

 lauge (Phenolphthalein als Indikator). 



Gefunden: Berechnet für CO(XHo)*. HXO3: 



EXO3 51,08 . 5122 



Die Mutterlaugen des Famstoffs enthielten eine kleine Menge 

 Guanidin und P#eudo-Thiohydantoin, wie aus dem Verhalten 

 ^egen Goldchlorid, bzw. gegen Nitroprussidnatrium hervorging. 



Asoh. d. Phanm. CCLYIII. Bds. 4. Heft. 17 



