246 E. Schmidt: PseudOvThiohydantoin. 



' Der in Alkohol schwer lösliche Teil (B) des E-eaktionsproduktee 

 enthielt im wesentlichen Animoniumoxalat neben etwa» 

 Guanidin und Pseudo-Thiohydantoin, sowie vielleicht Ver- 

 Vandter schwefelhaltiger Verbindungen, wie das Verhalten gegen 

 Goldchlorid, bzw. gegen Kitroprussidnatrium lehrte. 



Die bei der Einwirkung von Anfmoniak auf Pseudo-Thio- 

 hydantoinblei gebildeten Produkte sind somit die gleichen wie bei 

 der Einwirkung von Ammonia^ auf Pseudo-Thiohydantoinsilber. 

 Der Reaktionsverlauf dürfte in beiden Fällen daher wohl auch der 

 gleiche sein, um so mehr als auch das Hydantoin, wie durch einen 

 besonderen Versuch festgestellt wurde, beim Erhitzen mit, Am- 

 moniak und Bleiacetat unter den gleichen Versuchsbedingungen in. 

 Harnstoff und Oxalsäure übergeführt wird. 



Verhalten des Pseudo-Thiohydantoins gegen Baryumpermanganat. 



Nach den Untersuchungen von R. M a 1 y ^) wird Thiohani- 

 stoff in kalt gehaltener, wässeriger . Lösung einfach und glatt in 

 Harnstoff übergeführt, wenn letztere allmählich mit Kalium- 

 permanganatlösung so lange v<jrsetzt wird, als noch Entfärbung 

 eintritt. Der hierbei in Betracht kommende Vorgang läßt sich 

 nach M a 1 y am einfachsten durch die Gleichung 

 CSlNKg). + 4 O = C0(XH,)2 + SO3, 

 zum Ausdruck bringen. Nach E. Fromm und E. H e y d e r ^) 

 dürfte hierbei jedoch zunächst als Zwischenprodukt Dithioharnstoff 



HN-CS SC-ATti 



I I 



NH2 NH, 



eitstehen und hieraus dann durch hydrolytische Spaltung erst 



Harnstoff gebildet werden. 



Ob schon bei den Abkömmliilgen des Thioharnstoffs bisher 



entsprechende Reaktionen kaum beobachtet sind, schien es mir 



doch von Interesse zu sein, das Verhalten des Pseudo-Thiohydantoins 



in dieser Richtung hin einer Prüfung zu unterziehen, da nach den 



Untersuchungen von M a 1 y immerhin die Möglichkeit vorlag, auf 



einfache Weise zu dem H y d a n t o,i n zu gelangen: 



NH CO NH — CO 



C=NK i ~\ O = SO, + CO ' ! 



I i I i 



S— -^ — CH2 NH CHo 



• Pseudo-Thiohydantoin Hydantoin 



Die bezügUchen Versuche haben jedoch gelehrt, daß der 

 Reaktionsverlauf bei der Oxydation des Pseudo-Thiohydantoins 

 durch Permanganat in neutraler Lösung sich nicht in diesem Sinne 

 vollzieht, indeni dabei neben Harnstoff, Oxalsäure und 

 S c h w ei e 1 s- ä u r e , anscheinend nur eine, dem Pseudo-Tliio- 

 hydantoin nahestehende Sulfosäure gebildet wird. 



^) Monatsh. f. Chem. U, 277. 



^) Ber. d. d. ehem. Ges. 42, 3805. 



