E. Schmidt; l'.seud.j-Thiohydantoin. 247 



Bei diesen Versuchen wurde eme Lösung von 10 g Pseudo- 

 Thiohydantoin in 500 ccm Wasser unter Abkühlung allmählich 

 mit einer Lösung von 38 g Barjnampermanganat in 500 ccm Wasser 

 versetzt. Anfänglich , verschwand hierbei die Rotfärbung sehr 

 rasch, während gegen Ende der Oxydation die Entfärbung des 

 < lemisches nur sehr langsam erfolgte. Die Permanganatlösung 

 wurde , so lange zugesetzt, bis die PvQtfärbung der Flüssigkeit 

 längere Zeit bestehen blieb. Nach Verlauf von zwölf Stunden 

 wurde dann die allmählich farblos gewordene Lösung von dem 

 ausgeschiedenen braunen Xiederschlage abfiltriert und letzterer 

 hierauf mit heißem Wasser ausgewasrhen. 



Der Niederschlag enthielt, außer Mangansuperoxydhydrat, 

 Baryumsulfat und B, aryumoxalat. Das Filtrat davon 

 erwies sich als stark bar^'umhaltig, zeigte jedoch vollständig neutrale 

 Reaktion. Nach dem Eindampfen auf ein kleines Volum schieden 

 sich aus demselben farblose, zu Drusen gruppierte, kompakte Nadeln 

 eines Barj^umsalzes aus, welches durch ümkrj'stallisieren aus heißem 

 AVasser leicht gereinigt v^erden konnte. Die Mutterlaugen lieferten 

 beim Verdunsten im Exsikkator zunächst noch eine weitere Aus- 

 scheidung derselben Verbirdung, um schließlich zu einer klebrigen, 

 noch stark bari.'umhaltigen Masse eüizutrccknen. DuKh wieder- 

 holtes Auskochen mit Alkohol, worin die Earyumverbii düng unlös- 

 lich war, konnte derselben ein barjiini freies Produkt entzogen 

 werden, welches nach dem Verdunsten des Alkohols zum Teil in 

 nadeiförmigen Krystallen zur Ausscheidung gelangte. 



Da dieses in Alkohol lösliche Oxydationsprodukt die Re- 

 aktionen des Harnstoffes lieferte, ^sTirde dasselbe zur Reinigung 

 und weiteren Identifizierung in ein Nitrat übergeführt, welches 

 sich in schwer löslichen, blätterigen Krj^stallen abschied. Na^ch 

 dem Abpressen zwischen Tonplatten und L'mkrs'stalUsieren aus 

 salpetersäurehaltigem Wasser lieferte dieses Produkt dann wohl- 

 ausgebildete Kry'stalle, welche in Aer Form und in dem Verhalten 

 durchaus mit Jt^^ahistoffnitrat übereinstimmten. 



17-6 g dieses Nitrats erioid-Tten 14 ccm Vi-^-N. -Kalilauge zur 

 Xeutralisaticn. 



Gefunden: Berechnet für CO(NH Ja- HNO3: 



HNO3 51.10 51,22 



Der aus diesem Nitrat isolierte Harnstoff bildete nach dem 

 'Uiiikrs'stallisieren aus siedendem Aceton lange, bei 133 — 134^ 

 schmelzende Nadeln, welche noch durch die Biuretreaktion, die 

 Fällbarkeit durch Mercurinitrat und Xanthydrol-Eisessig weiter 

 identifiziert wurden. 



Die Bildung von Harnstoff und Oxalsäure als 

 Oxydationsprodukte des Pseudo-Thiohydantcins dürfte wohl darauf 

 zurückzuführen sein, daß ein Teil desselben durch das Pernmnganat 

 zunächst in Thiohamstoff und Oxalsäure übergeführt wird: 



NH CO NKo 



I " CO. OH 



+ 02-hH.^O = C=NE -r i 



I CO. OH 



CHo SH . / 



17* 



C=NH 

 I 



