2r)4 J. Troeger und K. Bönicke: Aiigosturaalkaloide. 



Kaliumpermanganat in neutraler Lösung führte zur Veratrum- 

 säiire und einer stickstoffhaltigen Säure vom Schmelzpunkt 244 bis 

 246^, \^on der nur eine geringe Menge vorlag und für die eine Formel 

 CgH-rNOg aufgestellt wurde. Wahrscheinlich handelte es^ sich in 

 dieser Säure um eine 1-2-3-Pyridintrikarbonsäure, welche allerdings 

 der Formel Cg'JgNOe entspricht und bei 250^ schmilzt. 



Als drittes Spaltungsprodukt bei der-Oxydation ist eine gleich- 

 falls stickstoffhaltige Säure in geringer Menge ermittelt worden, 

 deren Schmelzpunkt bei 262 — ^264 ^ lag und. für die eine Kohlen- 

 stoff- und Wasserstoffbestimmung 57,57% Kohlenstoff und 4,73% 

 Wasserstoff ergab. . . • 



Es besteht die Wahrscheinhchkeit, daß die letztgenannte Saure 

 mit der von Troeger und Beck durch anhaltojide Einwirkung 

 von Verdünnter Salpetersäure auf Kusparin erhaltenen Säure 

 CiQH9'ISr04 = C10H7NO3.H2D identisch ist. Diese Säure, bei der 

 es sich um eine erst bei 140° das Wasser verlierende Oxychinolin- 

 karbonsäure handelt, erfordert nach d.er Analyse 57,97% Kohlen- 

 stoff und 4,35% Wasserstoff. Als Schmelzpunkte wurden von 

 genannten Autoren verschiedene Werte gefunden: F. 271 — 272°, 

 aber auch niedere Werte, z. B. F. 265°, 267°, 269°, 268,5°, 269,5°. 

 •Wenn auch die Analyse und die annähernden Schmelzpunkte noch 

 kein Beweis der Identität dieser beiden Säuren sind, so dürfte doch 

 hierfür ein Umstand sprechen, der aus dem experimentellen Teil 

 ersichtlich ist. 



T r o e g_e r und W. Müll er zeigten, daß es auf verschie- 

 denen Wegen möghch ist, das Kusparin in eine Isoverbindung zu 

 verwandeln. Die Isöverbindung enthält eine Methyhmidgruppe, 

 während im Kusparin eine Methoxylgruppe vorhanden ist. Bei 

 der Isomerisierung des Kusparins wandert das Methyl von der 

 einzigen im Kusparin vorhandenen Methoxylgruppe zum Stickstoff 

 im Chinolinkern, dort eine Methyhmidgruppe bildend. 



Ein gleiches Verhalten konnte- nun auch beim Galipin konsta- 

 tiert werden. Es gelingt nämlich, das bei 115° schmelzende Gahpin 

 in eine bei 165° schmelzende Isoverbindung zu verwandeln, die 

 nur noch zwei Methoxylgrupjjen, dafür aber eine Methylimidgruppe 

 enthält. Das Methyl der Methyhmidgruppe stammt von der 

 Methoxylgruppe des Chinolinkems beim Galipin. Die Wandei-ung 

 dieser Methylgruppe verläuft analog wie beim 'Kusparin, und aller 

 Wahrscheinlichkeit nach dürfte daher das Methoxyl des Kusparins 

 im ChinoUnkerii dieselbe Stelle einnehmen wie beim Galipin. 



Von den drei Methoxylgruppen des Galipins ist, wie die oxyda- 

 tiven Abbauversuche beweisen, eine Methoxylgruppe im Chinolin- 

 kern enthalten, denn es ist Troeger und Kroseberg ge- 

 lungen, bei Einhaltung gewisser Versuchsbedingungen das GaUpin 

 durch abgekürzte Oxydation mittels Kaliumpermanganat einerseits 

 zur Veratrumsäure, andererseits zu einer einbasischen Methoxy- 

 chinohnkarbonsäure aufzuspalten- Durch Entmethylierung der 

 letzteren mittels Jodwasserstoff geht die Säure in eine Oxychinohn- 

 karbonsäure über, die bei raschem Erhitzen bei 273° unter Zer- 

 setzung, bei langsamem Erhitzen schon bei 263° unter Aufschäumen 

 schmilzt. 



