J. Troeger iind K. Bö nicke: Angosturaalkaioide. 255 



Hierdurch ist mit Sicherheit festgestellt, daß von den, drei 

 im Galipin enthaltenen Methoxylgruppen nur eine im Chinolin- 

 keni, die beiden anderen hingegen im Benzolkern enthalten sein 

 müssen. 



Da nun Troeger nn^l O. Müller bei der -Oxydation des 

 Galipins mit Chromsäure neben Veratrum- auch Anissäure nach- 

 weisen konnten, so muß diese aus der Methoxyoliinolinkarbonsäfure 

 durch Zerstörung des Pyridinkems entstanden sein. 



N 



Wenn aus dem methoxylierten Chinolinkern des Galipins 

 Anissäure entstehen soll, so muß das Karboxyl von dem Kohlen- 

 stoffrest stammen, der bei der Aufspaltung des Pyridinkerns in der 

 5-Stellung hängt, und das Methoxyl muß in der 2-Stellung sich 

 befinden. _ 



Würde sich beim Kusparin und Galipin die Identität der 

 Oxychinolinkarbonsäuren bestätigen,' so wurde hierdurch auch für 

 das Kusparin die vStellung des einzigen in demselben enthaltenen 

 Methoxyls festgelegt sein. 



' Zu der von Troeger und O. Müller erhaltenen Säure 

 vom Schmelzpunkt 244—246^, in der, wie oben erwähnt, eine 

 1-2-3-Pyridintrikarbonsäure vorzuliegen scheint, würde man ge- 

 langen, wenn beim oxydativen Abbau des Galipins sowohl der die 

 zwei Methoxylgruppen enthaltende Benzolkem, aus dem die Vera- 

 trumsäure entsteht, verbrannt wird, als auch der das dritte Methoxyl 

 des GaHpins enthaltende Benzolkern des Chinohnringes dui^ch 

 Oxydation abgebaut wird. Sqllte es sich tatsächlich in der bei 

 244 — 246° schmelzenden Säure um eine 1-2-3-Pyridintrikarbon- 

 säure handeln, so würde dies für ein Brückenkohlenstoffatom 

 sprechen, das, wie die nachstehende Formel zeigt, den Methoxy- 

 chinoünkem mit einem Dimethoxybenzolkem verbindet. 



OCH,^^^^ ^^'oCHg "^ COOHi^^' 



N OCH3 N 



Da relativ nur geringe Reste von unzweifelhaftem GaHpin 

 (etwa 20 g) zu der nachstehenden Experimentaluntersuchung zur 

 Verfügung standen, weiteres Material aber augenblicklich nicht zu 

 beschaffen ist, so wurden in erster Linie die vorhandenen Material- 

 mengen benutzt, um die Frage nach der unitären Galipinformel 

 zu klären. Hierbei sind nur solche GaHpinderivate berücksichtigt 

 worden, bei denen unter Berücksichtigung der Versuchsfehlergrenze 

 die Frage sich einwandfrei e tscheiden ließ. Teils neue, teils bereits 

 schon bekannte Derivate, des Gahpins wurden hierzu verwandt. 



Als ein weiteres Abbauprodukt wird dann in dieser Arbeit ein 

 dreiwertiges Phenol beschrieben, das durch vollständige Ent- 



