' J. Troeger und K. Bö nicke: Angosturaalkaloide. 257 



liältiiisse beim Galipinjodmethylat zu liegen; hier entsteht zuweilen 

 unter sclieinbar denselben Be(lingun;;en, unter welchen das Jod- 

 methylat erhalten wird, das Jodhydrat des Gnlipitis. We :en Mangel 

 an Material hat dieser Teil der Arl^eit nicht ganz ab;i;eschlossen 

 werden könneiP Es bedarf aber ganz ents hie len die Darstellung 

 und das Verhalten des Galipinjodmethylats einer sehr gründlichen 

 Revision. Das von Beckurts und N e h r i n g empfohlene 

 sechsstündige Erhitzen d^ Galipins mit J( d nethyl und Methyl- 

 alkohol im Bombenrohr auf 125^ ist wohl nicht erforderlich zur 

 Bildung des Jodmethylats, da entsprechende Versuche gezeigt 

 haben, daß das Jodmethylat sich auch bei Wasserbadtemperatur 

 gewinnen läßt. 



Zum Schluß des experimentellen Teils sind auch die Analysen 

 eines Jodhydrats angeführt, das aus Galipidin gewonnen wurde, 

 welches aus der von Beckurts und N e h r i n g ausgeführten 

 Extraktaufarbeitung stammte. ' In diesem Teil der Arbeit wird 

 auch versucht, die Identität des von Beckurts und F r e r i c h s 

 untersuchten Galipidins mit dem Galipin nachzuweisen, nachdem an 

 einem von H. Beckurts und P. N e h r i n g stammenden 

 Originalpräparat des vermeintlichen Galipidins diese Identität ge- 

 zeigt werden konnte. 



Experimenteller Teil. 



Um dii3 Frage zu entscheiden, ob dem Ga lipin die \X)n Körner 

 und Bohr ing er zuerkannte Formel C20H21NO3 zukommt, ist 

 das Galipin selbst nicht noch einmal analysiert worden. Dies unter- 

 blieb, da einerseits mit Material nach Möglichkeit gespart werden 

 mußte und, da andererseits hierfür ausreichend analytische Belege 

 von Troeger und O. Müller vorliegen, die in der Dissertation 

 des letzteren näher angegeben sind. O. Müller hat bei der 

 Elementaranalyse eines bei 115 — 115,5^ schmelzenden Galipins für 

 Kohlenstoff 74,25%, 73,96%, 73,90%, 74,27%, für Wasserstoff 

 6,91%, 6,46%, 6,36% und 6,67% gefunden. Die Formel C2oH.,^N03 

 verlangt für C 74,34%, für H 6,56%, während der Formel C19H19NO3 

 ein Kohlenstoffgehalt von 73,80% und ein Wasserstoff gehalt von 

 6,21% entspricht. Aus diesen Angaben ersieht rrian, daß auf dem 

 Wege der Elementaranalyse schwerlich die Frage nach der unitären 

 Formel des Galipins sich entscheiden lassen wird, wenn auch die 

 Analysen werte für das höhere Molekulargewicht sprechen dürften. 

 Besser eignet sich hierfür schon das Bromhydrat, das Jodhydrat 

 und das Jodmethylat des Galipins. 



Bromhydrat des Gralipins: C2oH2iN03.HBr. 

 Das Bromhydrat des Galipins ist bereits von Beckurts 

 und N e h r i n g dargestellt worden. Sie erhielten bei der Analyse 

 19,98% Bromwasserstoff, was einem Gehalt von 19,73% Brom 

 entspricht. Die Formel C20H21NO3. HBr würde für das Brom 

 19,77% verlangen, während der Formel C^, -•^igNOg.bBr ein 

 Bromgehalt von 20,48% entspräche. Das Bromhydrat wurde von 

 neuem mittels wässerigem Bromwasserstoff aus Galipin unter Er- 

 wärmen dargestellt. Es wurde in Form von gelben, bei 169° 



