258 J. Troeger und K. Bö nicke: Angosturaalkaloide. ' 



schmelzenden Krystallen erhalten, die kein Krystallwasser ent- 

 halten. Diese Befunde decken sicli mit den Angaben von B e c k u r t s 

 und N e h r i n g. Die nachstehenden fünf Analysen lassen zur 

 Genüge erkennen, daß , dem GaUpin nicht die Formel CijilijNOj 

 zukommen kann. . ^ 



1. 0,0Sö9 g Substanz gaben 0,0388 g AgBr. 



2. 0.0702 g Suis^anz gaben 0,0325 g ^-^gBr. 



3. 0,10G5 g Substan-. gaben 0,04?0 g AgBr. 



4. 0,0PC9 g Substanz galen 0,C'V8 g AgBr. 



5. 0,0742 g Substanz gaben 0,0342 g AgBr. 



Berechne^ nach den Forp^eln: 

 Co.KsiXOg.KBr: Ci, ."..'.rO, -l^^Br: 

 Br 19,77 20,4h% 



Gefunden: 

 1. 2. 3. 4. 5. 



Br 19,731) 19,68 19,70" 19,73 19,59 19,02% 



Jodhydrat des Galipins: CooHgilSrOa.HJ. 



Dieses bisher noch nicht bekannte Salz A^Tirde aus Galipin 

 beim Lösen mit entfärbtem, wässerigem Jodwasserstoff in -Form 

 von gelben Krj^stallen vom Schmelzpunkte 178" erhalten. Aus 

 den nachstehenden Anah^sen ist deutlich ersichtlich, daß es sich 

 nicht um ein Jodhydrat von der Formel Cig'-^^gXOg.HJ handeln 

 kann. Das Jodhj^drat enthielt kein Krystallwasser. 



1. 0,1032 g Substanz gaben 0,0532 g AgJ. ' 



2. 0,1432 g Substanz gaben 0,0738 g AgJ. 



3. 0,1141 g Substanz gaben 0,0584 g AgJ. 



4. 0,0957 g Substanz gaben 0,0489 g AgJ 



Berechnet nieh den Formeln: 



C2,V2iXÖ3..HJ: C\9a'l»^^03.KJ: 



J 28,13 29,03% 



Gefunden: 



1 2 3. 4. • 



J 27,87 27,88 27,67 27,62% , 



Sehr häufig führten Versuche zur Darstellung des Jod- 

 methylats, die nach den Angaben von B e c k u r t s und N e h r i n g 

 ausgeführt ^^iirden, zu Reaktionsprodukten, die nach wiederholtem 

 XJmkrystallisieren aus Wasser sich als Galipinjodhydrate erwiesen. 

 Dies wird nicht allein durch die Analysen bewiesen, die für das 

 Jodhydrat stimmende Werte ergaben, sondern auch der viel höhere 

 Schmelzpunkt des Reaktionsproduktes spricht dafür. Es wurden 

 als Schmelzpunkte 154", 169*^, einmal sogar 174" gefunden, während 

 das Jodmethylat den Schnielzpunkt 145" besitzt. Die Umsetzung 

 des Reaktionsproduktes mit Soda führte zu der bei 115" schmelzenden 

 !ßase. Es besteht demnach kein Zweifel, da ß^ nicht das Jodmethylat, 

 sondern das Jodhydrat des Galipins vorgelegen hat und dieses 

 entweder schon bei der Einwirkung des Jodmethyls auf das Galipin 

 entstanden war oder durch das wiederholte Umkr5''stal!isieren aus 

 Wasser sich gebildet hat. Demnach steht fest, daß Galipinjod- 

 methylat ein Umkrj^stallisieren aus Wasser nicht zu vertragen 



Analyse von X e h r i n g. 



