J. Troeger und K/ Bönicke: Angosturaalkaloide. 263 



Inhaltes aus Alkohol umkrystallisiert, und es wurden zu Sternen 

 vereinigte Kn^stalle erhalten, die unter Zersetzen bei 170^ schmolzen. 

 Die Verbindung ergab beim Erhitzen auf 105*^ keinen Ge- 

 wichtsverlust und nachstehende Analysenwerte: 



1. 0,0732 g Substanz ergaben 0,0387 g AgJ. 



2. 0,1034 g Substanz ergaben 0,0490 g Ag.T. 



Berechnet nacli den Formeln: Gefunden: 



r,„H2oXo05.CM3J: • C\^K,^y:,0,.CH.J: 1. 2. • 



J 24,87 ~ 25,58 24,88 24,89% 



Versuche, das Nitrogalipin durch Erhitzen im trockenen Salz- 

 säurestrom in analoger Weise zu entmethylieren, wie es nach 

 Troeger und W. Müller bei dem Nitroabbauprodukt des 

 Kusparins vom Schiiielzpunkte 145^ mögUch war, haben zu keinem 

 günstigen Resultat geführt, da scheinbar eine tief ergeh ende Zer- 

 setzung eintrat. 



Bekanntlich kann man beim Kusparin, welches eine Methoxyl- 

 gruppe enthält, durch Erhitzen desselben im trockenen Salzsäure- 

 strom glatt zum Pyrokusparm durch Entmethylieren gelangen. Bei 

 Ein^virkung von Salpetersäure auf Kusparin gelangt man zur Nitro- 

 verbindung einer Base, die sich vom Kusparin um die Differenz 

 CgHgO unterscheidet, aber noch die im ursprüncrUchen Kusparin 

 vorhandene Methoxylgruppe enthält. Dieses Nitroprodukt läßt 

 sich nun ebenso wie das Kusparii> entmethylieren. Auf diese Weise 

 gelangte man zu einer Verbindung, die aus dem sogeimnnten Pyro- 

 kusparin, d. h. dem entmethylierten Kusparin, bei Einwirkung von 

 verdünnter Salpetersäure durch Eintritt einer Xitrogruppe in eine 

 Base entsteht, die sich von dem Pyrokusparin um ein Minus von 

 OgHgO unterscheidet. Wie schon erwähnt, zeigte hier das Nitro- 

 gahpin ein abweichendes Verhalten gegenüber dem Xitroabbau- 

 produkt des Kusparins. 



Daß sich aber die beim Kusparin angewandte EntmethyUe- 

 rungsmethode auch auf das Galipin anwenden läßt, beweist der 

 nachstehende Versucli. 



Entmethvlieningsversuche des Ualipins, Bildung eines Phenols von 



der Formel Ci7Hi5X03. 



Die Entmethyherung wurde in der gleichen Weise ausgeführt, 

 wie sie von Troeger und W. Müller beim Kusparin zur An- 

 wendung kam. Das in einem Porzellanschiffchen abgewogene 

 Galipin wurde in einem durch Luftbad erhitzten Glasrohre im 

 trockenen Salzsäurestrom solange erhitzt, bis sich eine vom Chlor- 

 methjd herrührende Gasentwickelung nit-ht mehr bemerkbar machte. 

 Das hierbei abgespaltene Chlormethyl wurde in einem mit starker 

 Kalilauge beschickten Eudiometer aufgefangen. Es empfiehlt sich, 

 das Luftbad so einzurichten, 'daß man beim Erhitzen das Schiffchen 

 mit der Substanz durch ein im Luftbad angebrachtes Fenster beob- 

 achten kann, und fem er die Temperatur nicht über 190^ steigen 

 zu lassen. Bei Beobachtung dieser Kautelen ist es sogar möghch, 

 eine quantitative, volumetrische Chlormethylbestimmung gleich- 

 zeitig auszuführen. 



18* 



