J. Troeger und K. Bönicke: Angosturaalkaloide. 265 



nicht genügenden Gaiipinsulfatnienge besondere Schwierigkeiten. 

 Es läßt sich jedoch aus. dem experimentellen Befund schheßen, daß 

 auch das Erhitzen des Galipinsulfats eine teilweise bzw. vollständige 

 Entmethylierung des Galipins zur Folge hat, und daß es sich in 

 den beiden von Körner und Böhringer bei dieser Reaktion 

 beobachteten Zersetzungsprodukten um solche Entmethylierungs- 

 produkte handeln muß. Da bei der Leichtlöslichkeit des GaHpin- 

 sulfats und der unzureichenden Menge des für die vorliegende Arbeit 

 Zur jVerfügung stehenden Gahpins Gahpinsulfat in größerer Menge 

 schwer zu beschaffen war, der Versuch, das Gahpinsulfat zu zer- 

 setzen, aber nicht zu einem einheitlichen Reaktionsprodukt, sondern 

 zu einem Gemisch führte, so ist von einer weiteren Verfolgung* 

 dieser Versuche abgesehen worden. Hauptsächlich geschah dies, 

 da, wie aus dem vorhergehenden ersichtlich ist, der beste Weg zur 

 Gewinnung des bei der vollständigen Entmethylierung des Alkaloids 

 entstellenden dreiwertigen ' Phenols im Erhitzen des Galipins im 

 trockenen Salzsäurestrom besteht. Denn hierbei erhält man das 

 Phenol in Form seines Chlorhydrats in trockener, kompakter Form, 

 während bei allen anderen vorgenannten Entmethylierungsversuchen 

 entweder die Anwesenheit von Wasser störend wirkt oder die Ent- 

 methyherung nur stufenweise erfolgt. Daß beim Erhitzen im Salz- 

 säurestrom eme vollständige EntmethyUerung eintritt, läßt sich 

 auch durch die nachfolgenden, volumetrischen,. quantitativen Chlor- 

 methylbestimmungen beweisen. 



Analysen^). 



I. 0,'0704 g Galipin ergaben beim Erhitzen im trockenen 

 Salzsäurestrom auf 190^ 14,3 ccm Chlormethyl, bei 17^ und 

 745 mm, was einem Gehalt von 46,2% Chlormethyl entspricht. 

 Der Formel Cgo^oi^ös entspricht ein Gehalt von 46,83% Chlor- 

 methyl. 



II. 0,100 g Galipin ergaben beim Erhitzen 19,9 ccm Chlor- 

 metliyl bei 12^ und 745 mm. Dies entspricht einem Chlormethyl- 

 u- ehalt von 46%. 



Daß in dem beim Kochen des obigen Phenolchlorhydrates mit 

 Wasser .gebildeten Körper, der ein gelblichbraunes Krystallpulver 

 darstellt, das bei 225 o- schmelzende dreiwertige Phenol von der 

 Formel C17H15NO3 vorHegt, bestätigen die nachstehenden Analysen. 

 Das Phenol ist krystallwasserfrei; . 



1. 0,1020 g Substanz, ergaben 0,2708 g CO, und 0,0491 g KoO. 



2. 0,1746 g Substanz ergaben 0,4682 g CO., und 0,0853 g HgÖ. 



3. 0,l642.g Substanz ergaben 7 ccnxKbei 16 ^ und 755 mm Druck. 



Auch diese Analysen sind eine Bestätigung dafür, daß dem 

 Galipin die Formel CgoHgiNOg und nicht die Formel CigHigNOg 

 zukommt. Denn es ist nicht anzunehmen, daß die Elementar- 

 analyse ein Plus an Kohlenstoff ergeben wird. 



^) Bei diesen Analysen sind die Lösliclikeit des Chlorinetli^ls in 

 konzentrierter Kalilauge und die der Salzsäure beigemengte Luft be- 

 rücksj^hti2:t. 



