J. Troeger luid K. Bö nicke: Angost uraalkAloide. 267 



\>rsuche, von dem IPhenol Gold- oder Platinsalze darzu- 

 stellen, hatten insofern nicht den ge-ÄÜnschten Erfolg, als es bisher 

 in keiner Weise gelang, die mit Platinchlorid und Goldchlorid er- 

 haltene Fällung in analysenreinem Zustande zu erhalten. 



Isomerisierimg des Galipiu.s. 



Wie in- der Einleitung der Arbeit schon erwähnt, gelingt beim 

 Gahpin die Isomerisieruug ebenso wie beim Kusparin. Beim 

 Kusparin kann man zur Isomerisierung verschiedene Wege ein- 

 schlagen. Isokusparin bildet sich zum Beispiel beim Erhitzen des 

 Jodmethylats. ferner bei Einwirkung von wässeriger Kalilauge oder 

 feuchtem SHberoxyd auf das Jodmethylat, Jodäthylat und Jod- 

 propylat des Kusparins und schüeßhch am einfachsten, wenn man 

 durch das geschmolzene Kusparin dampfförmiges Jodmethyl leitet. 



Wenn die Amiahme auf Richtigkeit beruhen sollte, daß die 

 beiüi Abbau des Kusparins gewonnene Oxychinolinkarbonsäure 

 identisch ist mit der OxychmoHnkarbonsäure, die beim Abbau des 

 Gahpins erhalten wird so wäre eine Isomerisierung des Gahpins 

 analog dem Kusparin mogüch gewesen, da ja dann beide Alkaloide 

 die MethoxA'lgruppe, von der das Hydroxyl in der, Oxychinolin- 

 karbonsäure stammt, an derselben Stelle im Giinohnkeni enthalten 

 müssen. Wie beim Galipinjodmethylat ancrefülirt ist, bietet die 

 Reingewinnung dieser Verbinduncr gewisse Schwierigkeiten. Des- 

 halb ist zunächst von einer Ueberfühnins: des' Gahpins über das 

 Jodmethylat abgesehen worden und der zweite Weg zur DarsteUung 

 der Isoverbmdung gewählt 'worden. 



'Ma.n gelangt glatt und mit guter Ausbeute zu einer dem 

 Galipin isomeren Base, wenn man durch geschmolzenes Galipin 

 mittels eines Aspirators Jod methyldampf hiiidurchleitet. Eine 

 analoge Erscheinung, wie sie bei dem Isomerisieren des Kusparins 

 beobachtet wurde, nämlich ein Festwerden der geschmolzenen 

 Reaktionsmasse beim Durehleiten des Jodmethyldampfes konnte 

 beim Galipin nicht festgestellt werden; nur ein Zäherwerden der 

 "geschmolzenen Masse konnte man erkennen. Zunächst beobachtet 

 man beim Durchleiten eines langsamen Jodmethylstromes durch 

 das geschmolzene Galipin keine Veränderung, bei etwa 130^ wird 

 die geschmolzene Masse dunkler, und das Jodmethyl wird schein- 

 bar absorbiert. Läßt man jetzt die Temperatur sinken, so wird 

 die Schmelze glasig und fest, um bei etwa ISO*^ erst wieder flüssig 

 zu werden. Erhöht man die Temperatur über 130^. so beobachtet 

 man das Auftreten von kleinen, vermuthch von Jodmethyl her- 

 rührenden Bläschen, die aus der zähen geschmolzenen Masse aus- 

 treten. Um die Reaktion vollständig zu Ende. zu führen, steigert 

 man die Temperatur unter stetigem Einleiten von Jodmethyl all- 

 mähüüh bis auf 190^ bzw. 200^. ' Xach dem Abkühlen bestand das 

 Reaktionsprodukt aus einer braunen, glasigen Masse. Durch mehr- 

 maliges Umkrystallisieren aus Alkohol erhält man ein jodfreies 

 Produkt in Form von schönen, seidenglänzenden, biegsamen, schnee- 

 weißeri Kr}' stallnadeln, die bei 165^ schmelzen, fast 50^ höher al- 

 das Ause:angsmaterial. das Galipin. 



