272 J. Tioe'ger und K. Bönicke: Angost uraalkalolde. 



24,7% "uncl die Menge des aufgefangenen Jodmethyls von 26,93% 

 entsprechen nur sehr amiähemd einer solchen Ainiahme. Es machte 

 daher den Eindruck, als wenn das Jodmethyl von der bei 165" 

 schmelzenden Base nicht fest genug gehalten ^Yird. Dies wird auch 

 erklärlich, wenn man im Isogalipin eine Methylimidgi^uppe an- 

 nehmen muß und die Anlagening des Jodmethyls sich nur da- 

 durch erklären kann, daß der dreiwertige Stickstoff der Methylimid- 

 gruppe unter Aufnahme von Jodmethyl in fünfwertigen übergeht. 

 Infolge; von Materialmangel ist Von- einer weiteren Verfolgung dieser 

 Versuche abgesehen worden. Erwähnt sei nur noch, daß die glasige 

 Masse, die beim Erhitzen des vermeintlichen Jodmethylats resul- 

 tierte, nadi dem Zerreiben und Umkr3^stallisieren ein gelbes Pulver 

 lieferte: dasselbe war in Wasser unlösHch, lösHch in Säure und 

 durch Soda wieder ausfällbar: wahrseh einhcli liegt in ihm die Iso- 

 base vor. 



Isonitrogalipin: C2oH2o^2Ö5 

 Wie in der Einleitung bereits erwähnt, empfiehlt sich zur 

 Darstellung des IsonitrogaHpins nicht die Einwirkung von Jod- 

 methyldämpfen auf geschmolzenes Nitrogalipin. da hierbei das 

 resultierende Reaktionsprodukt bei der Reinigung Schwierigkeiten 

 bietet. Es wurde aus diesem Grunde eine direkte Nitrierung des 

 Isogalipins versucht. Bereits T r o e g e r und Kroseberg 

 stellten fest, daß im Gegensatz zum Kusparin Galipin tagelang 

 mit verdünnter Salpetersäure erhitzt werden kann, ohne daß man 

 weiter als bis zu einem Mononitrogalipin gelangt. Durch' die ein- 

 getretene Nitrognippe setzt das Nitrogalipin dem' weiteren Abbau 

 emen energischen A'\^iderstand entgegen. Anders ist es beim Kusparin, 

 bei dem die Salpetersäure nitrierend und abbauend zugleich wirkt 

 und bei dem das zuerst gebildete Nitroabbauprodukt bei läng an- 

 haltender Einwirkung von verdünnter Salpetersäure bis zur Oxy- 

 chinolinkarbonsäure abgebaut wird. Diesem eigenartigen Verhalten 

 des GaUpins Rechnung tragend, war anzunehmen, daß auch beim 

 Isogalipin die Einwirkung Von Salpetersäure nur ein Nitropro(\ukt 

 liefern mirde. Der Versuch hat die Vermutung bestätigt. 

 " -X Uebergießt man Isogalipin vom Schmelzpunkte 165" mit 

 lt)%iger Salpetersäure, so entsteht eine gelbe klebrige Masse, die 

 beim Erhitzen in Lösung geht. Die Lösung färbt sich zuerst rot, 

 dann wird sie blau, nimmt schheßhch beim weiteren • Erwärmen 

 eine tiefviolette, tintenartige Färbung an uTid wird schheßhch 

 meder heller unter gleichzeitiger Abscheidung eines gelbgefärbten 

 Reaktionspröduktes, das unter dem Mikroskop eine teilweise krystal- 

 linische Struktur erkennen läßt. Nach dem Sammeln und Aus- 

 waschen wird die Verbindung mit üJ3erschüssiger Sodalösung er- 

 wärmt, um so ein eventuell entstandenes Nitrat zu zerlegen. Man 

 erhält so ein weißgelbes Produkt, das nach längerem Digerieren 

 auf dem Wasserbad sich flockig abscheidet. Es wurde nach dem 

 Erkalten gesammelt und aus Eisessig umkrystallisiert ; man be- 

 kommt dann gelbbraun gefärbte, bei 237" schmelzende Nadehi. 

 Die Analyse bestätigt, daß es sich um ein Isomeres des von T r o e g e r 

 und Kroseberg beschriebenen NitrogaHpins handelt. Krystall- 

 wasser enthält der neu entstandene Körper nicht. 



