274 .1. Troeger iiud K. Bönicke: Angosturaalkaloide. 



Stadium nicht hinausgekommen, da zwecks Darstellung eines ein- 

 wandfreien Jodmethylats es sowohl beim GaHpin als auch beim 

 Isogalipin am nötigen Ausgangsmaterial gefehlt hat'. 



Frage nach der Identität des Galipins mit Galipidin. - 



Wie schon in der Einleitung erwähnt, ivar es anfänglich mit 

 größter Schwierigk«?it verbunden, eine gute Trennung und Reini- 

 gung der Angosturaalkaloide zu erreichen. Erst das von Körner 

 und B ö h r i n g e r sowie von Troeger und seinen Mitarbeitern 

 angewandte Oxalatverfahren ermögUchte es, eine praktisch gut 

 ausführbare Trennung der emzelnen Alkaloide zu erreichen. Von 

 besonderem Vorteil ist diese. Methode "deshalb, weil sie neben der 

 Trennung der Hau]3talkaloide eine v<3lliQ:e Ausschaltung der amorphen 

 Basen geHngen läßt. Das Fehlen einer guten Trennungsmethode 

 hat zur Folge gehabt, daß zum Teil widersprechende Angaben 

 über die Mengenverhältnisse der verschiedenen Alkaloide in der 

 Angosturarinde gemacht worden sind. So wird von Beckurt^ 

 und Frerichs und Beckurts und N eh ring mitgeteilt, 

 daß in der Rinde wechsehide Mengen von Kusparin, GaHpin, 

 Kuspaiiclin und Gahpidin vorhanden sind, während K p r n e r 

 nnd B ö h r i n g e r sowie Troeger und seine Mitarbeiter, ' die 

 nach denselben chemischen Trennungismethoden arbeiteten, kein 

 Gahpidin nachweisen konnten, trotz Aufarbeitung vieler Rinden- 

 extrakte — von Troeger allem drei verschiedene Extrakte. — 

 Es liegt deshalb die Vermutung nahe, daß das zur Darstellung der 

 Galipidinderivate benutzte Alkaloid nicht ein einheithches chemi- 

 sches Individuum, sondern em, wahrscheinlich durch die nur äußerst 

 schwer vom GaHpin zu trennenden amcrj^hen Basen verunreinigtes 

 GaHpin gewesen^ ist. Diese Vermutung wird noch verstärkt durch 

 den Umstand, daß es Beckurts und seinen Mitarbeitern ge- 

 lungen ist, durch wiederholtes Umkrystallisieren aus Alkohol den 

 Schmelzpunkt des Galipidins von 111 ^ auf 113^ zu erhöhen. Für 

 GaHpin wurde von letztgenannten Autoren der Schmelzpunkt 

 115,5^ angegeben, derselbe, den auch Körner und Böhringer 

 für dieses Alkaloid ermittelt haben und der auch von Troeger 

 und seinen Mitarbeitern bei allen GaHpinpräparaten, die aus ver- 

 schiedenen Extrakten stammten, bestätigt wurde. Wenn • es 

 Beckurts und Frerichs nicht gelungen ist, durch . 

 öfteres Umkrystallisieren den Schmelzpunkt noch weiter zu er- 

 höhen, so liegt dies Avohl daran, daß geringste Mengen der das 

 GaHpin stets begleitenden, amorphen Basen eine Schmelzpunkt- 

 depression von 2,5° veranlassen, und daß es auch auf rein physikali- 

 schem Wege unmöglich ist, die letzten Reste der verunreinigenden 

 amorphen Base zu entfernen. ^ 



Auch, mit Hilfe der Elementaranalyse ist es nicht mit un- 

 bedmgter Sicherheit mögHch, die Entscheidung zu treffen, ob es 

 sich um ein Gahpidin oder Gal pin handelt, denn die Analysen- 

 werte, die sich aus den für die beiden Basen aufgestellten Formehi 

 berechnen, zeigen nur relativ i^eringe Differenzen. Dies geht aus 

 nachstehenden Uebersichten hervor: 



