276 J. Troeger und K. Bönic|N:e: Angosturaalkaloide. 



Wie oben gezeigt, als es sicii lun die Frage ua;ji der Liiütäxeii 

 Formel handelte, sind es verhältnismäßig nur recht wenige Derivate . 

 die sich hierzu' eignen. Am meisten ist dies beim Jodmethylat 

 der Fall, da hier die Differenz ii)i Jodgehalt relativ groß ist. Leider 

 ist aber die Reiiibeschaffung eines ■ einwandfreien Jodmethylats 

 6ine nicht so leichte Aufgabe, wie man decken sollte. Die nahe 

 aneinander liegenden Sclimelzpunkte des Gahpin- und Galipidin- 

 jodmethylats sprechen für die Identität der beiden .Alkaloide, 

 Einen weiteren Beweis dafür liefert die Analyse des von F r e r i c h s 

 hergestellten Sulfats. Das saure Sulfat des Gaüpidins ergab 23,4% 

 112804, während sich für ein Galipidinsulfat der Formel CigSu^KOg. 

 H2SO4 ein Schwefelsäuregehalt von 24,1% ergeben mirde; das 

 saure GaHpmsulfat von der Formel CgoHgiXOg. H2SO4 erfordert 

 dagegen einen vSehwefelsäuregehalt von 23,2%. 



' Noch bezeichnender für die Identität des Galipidins mit 

 Galipm sind die von A. L a c h w i t z; ^) ausgeführten Untersuchungen 

 über die Einwirkung von Ha logen alkylen auf Galipidin. Die von 

 genanntem Mitarbeiter ausgeführten Versuche haben schheßhch 

 beim H o f f m a n n'schen Abbau zu emem sogen. Methylgaüpidin ge- 

 führt, für das dieselben physikalischen Eigenschaften und die gleiche 

 Zusammensetzung ermittelt wurde, wie sie für das oben beschriebene 

 IsogaHpm angegeben sind. Dieses MethylgaHpidm wird aus GaH- 

 pidmjodmethylat bei Einwirkung von Kalilauge in Form von 

 weichen, seidenglänzenden Nadeln vom Schmelzpunkte 166^ er- 

 halten. Da die Elementaranalyse, das Chlorhydrat und das Platin- 

 salz des Methylgahpidms für die ^^nitäre Formel CgoHoiNOg sprechen, 

 so ist anzunehmen, daß es mit d^n sogenannten IsogaHpin (Schmelz- 

 piyikt 165^) identisch ist, das aus Galipin bei Einwirkung vchi 

 Jod methyldampf auf'^die geschmolzene Base erhalten wird. 



Da das Isokusparin sowohl bei dem Versuch des H o f f - 

 m a n n'schen Abbaues als auch bei Einwirken von KaHlauge auf 

 sein Jodmethylat oder beim Durchleiten von Jod methyldampf 

 durch geschmolzenes Kusparin erhalten wird, so ist- anzunehmen, 

 daß auch das Isogalipin, das bisher*nur durcli Einleiten von Jod- 

 methyldampf m Gahpin erhalten wurde, wohl auch aus dem Gahpin - 

 jodmethylate und Kalilauge zu erhalten sein wird. Leideü liat 

 der Versuch in dieser Richtung noch nicht durchgeführt werden 

 können, da bei der Darstellung eines einwandfreien Galipinjod- 

 methylats die letzten R^este deg vorhandenen Galipins zu Ende 

 gingen. Aber schon das abnorme Verhalten des^Gahpins bei der 

 Darstellung seines Jodmethylats läßt darauf schließen, daß eine 

 Isomerisierung auch beim Gahpin höchstwahrscheinhch bei der 

 • Darstellung des Jodmethylats eintreten kann, wie sie in analoj3er 

 Weise bei der Darstellung des Kusparinjodmethylats beobachtet 

 worden ist. 



Wie in der Einleitung bereits gezeigt, hatte ein von der Rinden - 

 auf arbeitun^ von B e c k u r t s und Frerichs herrührencles^ 

 Gahpidinpräparat in semem Verhalten gegen Oxalsäure ein ganz 

 analoges Verhalten wi^e unzweifelhaft rehies Gahpin erkennen 



