J. Tröger und E. Tiebe: Metlioxylbestiininung. 281 



wie es ^n den volumetrischen N-Bestiminiingen benutzt wird. d. h. 

 ein Meßrohr mit Xiveaugefäß und einem Ablaßhahn am oberen 

 i^nde des Rohres. Bei Zusammenstelhing des Apparates bringt 

 ., man während des Versuches das Xiveaugefäß mögliehst tief, um 

 einen Minderdruck zu erzielen. 



Ausführung der volumetrischen Chlormethylbestimmung;. 



Voraussetzung für alle Versuche, bei denen es sich um eine 

 (quantitative Bestimmung handelt, ist, daß nach Einführung des 

 Substanzschiffchens man zunächst, ehe man mit einem Erhitzen 

 ^ beghmt, alle Luft aus dem Apparate durch das HCl-Gas austreibt. 

 Um die Lauge in dem Eudiometer hierbei nicht unnötig zu ver- 

 brauchen, läßt man zunächst das -HCl-Gas durch das nach unten 

 gerichtete Ende des T-Rohres austreten, indem man hierbei die 

 Verbindung nach dem Eudiometer durch den Qnetschhahn ab- 

 schheßt und das austretende Gas am besten in vorgelegtes Wasser 

 einleitet. Schheßlich stellt man die Verbindung mit dem Eudio- 

 meter her und läßt das HCl-Gas in die Lange treten, von der es, 

 wenn es luftfrei ist. vollständig absorbiert werden muß. Ist somit 

 alle Luft aus dem Apparate vertrieben und derselbe ganz mit HCl- 

 Gas erfüllt, so erhitzt man mittels des Luftbades die Substanz. 

 Mit allmählich sich steigernder Temperatur beginnt dann die CH3CI- 

 Abspaltung. In der geschmolzenen Substanz bemerkt man, sobald 

 die Reaktion einsetzt, kleine Gasbläschen bzw. ein Schäumen und 

 die Gasblasen treten in das Eudiometer. An der Hand zahlreicher 

 Vorversuche zeigte es sich, daß starke KaUlauge als Absperrungs- 

 flüssigkeit und zur Absorption für das HCl-Gas weniger geeignet 

 ist als Xatronlange, da im ersteren Falle das in kompakten Massen 

 ausfallende KCl sich auf den Hg- Abschluß des Eudiometers senkt 

 und das Aufsteigen der Chlormethylgasblasen erschwert oder ganz 

 verhindert. Am besten eignet sich, um eine Absorption des CH3CI 

 möghchst einzuschränken und das HCl-Gas rasch zu absorbieren, 

 eine 30 — 35°öige XaOH. Auch hier tritt Salzabscheidung, zuweilen 

 sogar noch schneller ein, aber die XaCl-Kiy stalle bleiben in der 

 Liuge mehr schwebend nnd senken sich nicht wie diejenigen des 

 KCl auf den Hg-Spiegel. Nimmt die CHgCl-Eiitwickelung nicht 

 mehr zu, so unterbricht man den Versuch. Die letzten Reste des 

 CH3CI treten meist sehr schwierig aus. ZuAveilen bilden sich im 

 Schiffchen große, erst nach längerer Zeit aufj^latzende Gasblasen. 

 Durch das möglichst tief gesenkte Xiveaugefäß des Eudiometers 

 kann man eine gehnde saugende Wirkung erreichen. 



Bedingungen, die bei dem Versuch einzuhalten sind, wenn die volu- 

 metrische Methode brauchbare Werte ergeben soll. 



Wie schon ef wähnt, ist die volumetrische Methode der Methoxyl- 

 bestimmung einer allgemeinen Anwendung nicht fähig. Aber auch 

 da, wo sie sich durchführen läßt, siud gewiss»- Versuchsbedingungen 

 einzuhalten, wenn man branchbare Analysenwerte erhalten will. 

 Leichter wird es sein, sich über die Anzahl der in einer Verbindung 

 enthalteften (OCH 3).- Gruppen ein Bild zu machen, auch da, wo 



