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J. Tröger und E. Tiebe: Methoxylbestirnniung. 



Zäher Blasen auf der Substanz, die erst nach emiger Zeit zerplatzen. 

 Meist reicht zut Vollendung der CH3CI- Ab Spaltung eine Temperatur 

 aus, die etwa 30^ höher liegt als diejenige, bei der die Bläschen- 

 bildung begann. 



4. Ablesung des C H3 C 1- V o 1 u m e n s. Man Hest 

 etwa %— % Stunde nach Abschluß des Versuches ab. Zu dem 

 abgelesenen Gasvolumeil ist die Menge des absorbierten Gas- 

 anteiles zuzurechnen (pro Stunde Versuchsdauer 0,3 ccm). Die 

 Prüfung auf Luft erfolgt, wie oben schon angedeutet, durch Ueber- 

 füllen des CiigCl- Gases in eine mit reinem Wasser gefüllte 

 H e m p e l'sche Bürette. Ein hierbei beim längeren Stehen unter 

 schwachem Druck nicht gelöst werdender Anteil ist als Luft bei 

 der Korrektur des abgelesenen Gasvolumens zu berücksichtigen. 

 Die Tension des Wasserdampfes kann bei Umrechnung des Gas- 

 volumens auf 0^ und 760 mm vernachlässigt werden, da diese bei 

 der angewandten starken Lauge nur sehr gering ist. Auch für das 

 zu den Versuchen benutzte Eudiometer machte sich bei der Xach- 

 kalibrierung eine Korrektur nötig. Dem abgelesenen Volumen 

 waren noch 0,8 ccm (entspricht dem Hohlraum zwischen oberem 

 Hahn und Nullmarke) hinzuzufügen. Trotz vielfacher Bemühungen 

 gelang es nicht,, ein absolut luftfreies HCl- Gas zu erhalten. Bei 

 einem blinden Versuche, bei dem innerhalb einer Stunde das HCl- 

 Gas von der starken Lauge zur Absorption kam, betrug die Menge 

 der über der Lauge sich allmähhch ansammelnden Luftbläschen 

 0,4 — 0,6 ccm. Wenn das von T r ö g e r and Mülle r^) beim 

 Kusparin erhaltene Resultat ein besonders günstiges gewesen, so 

 liegt dies daran, daß bei diesem Versuche sich ausnahmsweise die 

 einzelnen Fehler ziemlich ausghchen, was bei späteren Versuchs- 

 reihen nicht immer zutraf. Daß Luft, die vom ±iCl-Gase stammt, 

 eine Hauptfehlerquelle bei diesem volumetrischen Verfahren sein 

 kann, haben zuerst entsprechende Versuche beim Cotarnin gezeigt, 

 wo regelmäßig zu hohe Analysenwerte sich ergaben, eine Absorption 

 des Gasvolumens mit Wasser einen nicht brennbaren Gasrest hinter- 

 ließ, dessen Menge von der Versuchsdauer abhängig ist. 



5, Versuchsdauer. Die Zeit, innerhalb deren sich 

 von den ersten bis %u den letzten auftretenden CHgCl-Blasen die 

 Abspaltung der Methjdgruppe vollzog, ist von der Eigenart der 

 Substanz und ihrer Menge abhängig. 



D a u e I der Abspaltung: 



Bei 0,1 g ♦ Kusj)ar.'n . . . . 

 0,1 g XarKotin ... 



0,1 g Galipin 



0,09 g Ku sparein . . . 

 0.076 g Ku sparein . . . 



0,1 g Codein 



0,1 g Cotarnin . . . . 

 0,04.6 g Galipinsulfosäure 

 0,1 g Papaverin . . . , 

 0,11 g Chininchlorhydrat 



etwa 1 Stunde 



„ 1 „ 



,, " 1,5 Stunden 



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j, AjO ,, 



,, 1 — 1,25 Stunden 



9» 1,5 2i ,, 



,, 2 Stunden 



i) 1. c. 



