J. Trog er und E. Tiebe: MethoxylbestirQni\.mg. 285 



Die Zeit, die zur völligen Abspaltung des Methyls nötig ist, 

 hängt auch von der Oberfläche ab, welche die Substanz dem ein- 

 wirkenden HCl-Gase darbietet. Ein möglichst breites Schiffchen 

 mit nicht zu tiefer Substanzschicht ist am geeignetsten. 



Experimenteller Teil. 



Nach dem zuerst beschriebenen Versuche sind alle späteren 

 in analoger Weise ausgeführt. Bei Umrechnung des abgelesenen 

 Chlormethylvolumens sind alle Fehlerquellen als Korrektur be- 

 rücksichtigt. 



C o d e i n , C18H21NO3 + Hp, Mol. 317,2, enthält 1 (OCH3); 

 dies würde 15,9% CrlgCl entsprechen. 



Analyse. 0,103 g C Jdein wurden in dem oben beschriebenen 

 Apparate nach Austreibung der Luft im KCl-Strome erhitzt. Bei 110^ 

 wären die eisten BläsoJien in der geschmolzenen Substanz bemerkbar, 

 bei 150 •* war die Blasenbildung deutlich bemerkbar und die ersten 

 CM 3CI -Blasen stiegen im Eudiometer hoch. ^lan hält dann längere 

 Zeit auf 170'', die Schaumblasen im Schiffchen platzen nur noch 

 schwierig auf, bräunen sich, sinken zusammen, um von neuem in 

 schwäclierem ^laße sich wieder aufzubläheil. Die geschmolzene Substanz 

 wird mit zunehmender Entmet' lylierung immer brauner. Gegen Ende der 

 AbsjJaltung, als die Blaseub idung nur noch ganz trag erfolgte, wurde 

 die Temperatur auf 190 ** erhölit und durch Tiefersteilen des mit dem 

 Eudiometer in Verbindung stehenden ISTiveaugefäßes eine saugende 

 Wirlfung erzeugt. Der Versuch war nach einer Stunde beendigt. Das 

 nach einer Viertelstunde bei 19° nnd 756 mm abgelesene Gasvolumen 

 betrug 7,4 ccm. Xach dem Ueberführen des letzteren in eine mit Wasser 

 gefüllte Kempel'sche Bürette, in der es unter häufigem Schütteln" 

 eine Stunde verblieb, betrug der nicht vom reinen Wasser aufgenommene 

 Gisant^il (Luft) 1,4 ccm. Die Eudiometerkorrektur beträgt -f- 0,8 ccm,: 

 die Menge des innerhalb einer Stunde von der Lauge absorbierten 

 CH.Cl + 0,3 ccm, so daß also 7,4 + 0,8 + 0,3 - 1,4 = 7,1 ccm CK3CI- 

 Gas erhalten wurden. Da 1 Liter CHsCl-Ga;^ bei 0° und 760 mm 2,463 g 

 wiegt, so ergibt sich nach L'mrechnung dieser 7,1 ccm unter Berück- 

 sichtigung der angewandten Substanzmettge 15,S*^o CKciCl (berechnet 



15,9%). ^ ■ ; ' , 



Bei einer zweiten Analyse wurden 0,1064 g Code n angewandt, 

 erhalten wurden nach Korrektur 7,4 ccm reines CL^Cl-Gas bei 19® nnd 

 782 mm, entfjprechend 6,94 ccm' bei 0° und 760 mm, entsprechend 

 16,1% CH3CI (berechnet 15,9 o^). 



Narkotin, C22H.,3X07, enthält 3 (OCH3), was 36,7% 

 CH3CI entspricl^t. Die Zeitdauer betrug eine Stunde, Abspaltungs- 

 temperatur 140°. 



I. Anal y s e. 0,1 g ÜSTarko in gabön nach Korrektur 15,6 ccm 

 CH3CI bei 15" und 758 mm, entsprechend 14,75 ccm bei 0*^ und 760 mm, 

 entsprechend 36,8% CH3CI (berechnet 36,7%). 



n. Analyse. 0,1 g Xarkotin gaben 14,86 ccm CH3CI bei 0^ 

 und 760 mm, ent^sprechend 36,5%'CH3C1 (berechnet 36,7%). 



Ku spar in, Ci8Hi4N02(OCH3), enthält 1 (OCH3), was 

 16,4% CH3CI entspricht. 



I. A na 1 y s e. 0,1 g Kusparin gaben 6,79 ccm CH3CI bei 0" und 

 760 mm, entsprechend 16,7 «o CHoCl (berechnet 16,4%). 



IL A n a 1 V s e. 0,1 g gaben 6,77 ccm CH3CI bei 0» und 760 mm, 

 entsprechend 16,5% CK3CI (berechnet 16,4). 



