286 J. Tröger und E. Tiebe: Methoxylbestimmung. 



Kusparein, CigHiglSTOg, enthält zwei Methoxylgruppen, 

 was einem Prozentgehalt von 35,93% CH3CI entspricht. Die CjbigCl- 

 Abspaltung beginnt bereits bei ilS^, hält 1,5 — 2 Stunden an. 



I. Analyse. 0,095 g Kusparein gaben 13,61 ccm CH3CI bei 

 0° und 760 mm, entsprechend 37,2% CH3CI (berechnet 35,93%). 



II. Analyse. 0.0786 g Kusparein gaben 11,08 ccm CH3CI bei 

 0» und 760 mm. entsprechend 35,6% CH3C] (berechnet 35,93%). 



Galipin, CgoHoiNOg, enthält drei Methoxylgruppen; 

 OH3CI entspricht 46,85^0- Abspaltungstemperatur für CH3CI ist 

 145^, Versuchsdauer 1,5 Stunden. 



I.- Analyse. 0,0704 g Ga]ipin gaben 13,2 ccm CH3CI bei 0<» 

 und 76Ö mm, .entsprechend 46,2% CiigCl (berechnet 46,83%). 



II. Analyse. 0,1 g Galipin gaben 18,69 ccm CH3CI bei 0® 

 and 760 mm, entsprechend 46,0% CH3CI (berechnet 46,83%). 



Papaverin, C2oH^iN04, enthält vier Methoxylgruppen; 

 CH3CI entspricht 59,5%. Die CH3CI- Ab Spaltung beginnt bei 175» 

 und dauert zwei Stunden. 



I. ~A n a 1 y s e. ,0,1 g Papaverin gaben £4,12 ccm CH3CI bei 0" 

 und 760 mm, entsprechend 59,4% CH3CI (berechnet 59,5%). 



II. Analyse. 0,1 g Papaverin gaben 23,55 ccm CH3CI bei 0" 

 und 760 mm, entsprechend 58,02% CH3CI (berechnet 59,5%). 



C o t a r n i n , C12H15NO4, enthält ein Methoxyl ; CHjCl 

 entspricht 21,3% CH3CI; Abspaltungstemperatur 150^, Versuchs- 

 dauer 1,5 — 2 Stunden. 



I. A n a ] y s e. 0,1 g Kotp«niin gaben 8,43 ccm CH3CI bei 0* und 

 760 mm, entsprechend 20,8% CH3CI (berechnet 21,3%). 



II. Analyse. 0,1 g Ko'arnin gaben 8.11 ccm CH3CI bei 0° 

 und 760 mm, entsprechend 20,0% CH3CI (berechnet 21,3%). 



Galipin sulfosäure, Ci7Hi2N(OCH3)3S03H. Der 

 CH3CI- Gehalt für diese drei Methoxylgruppen enthaltende Sulfo- 

 säure berechnet sich zu 37,54%. Da bei Anw^endung von 0,1 g 

 dieser Substanz bis zur Beendigung der Entmethyherung etwa fünf 

 bis sechs Stunjien erforderHch, wurde etwa nur die Hälfte Substanz 

 zur Analyse benutzt. Die CHgCl- Abspaltung erfolgt bei 150 ^ und 

 geht nur sehr träge vor sich, weil die Blasen im Schiffchen nur 

 langsam aufplatzen. Mit einer Temperatursteigerung war ein 

 stärkeres Aufblähen der Substanz verknüpft. Das Ende der CH3CI- 

 Abspaltung trat etwa nach z^ei bis drei Stunden ein, ist aber schwer 

 wahrzunehmen. 



I. A n a 1 y s e. 0.040 g Galipinsulfosäure gaben bei 3,5 stündigem 

 Erhitzen im HCl-Strome 6,67 ccm CH3CI bei 0® und 760 mm, ent- 



^ sprechend 35,5 ^o CHgCl (berechnet 37,5%). 



II. Analyse. 0,047 g Galipinsulfosäure gaben bei zwei- 



Cli^iCJ = 



). 



sfc'indigem Erhitzen mit einer Endtemperatur von 240" an CH3CJ 

 6,83 ccm bei 0° und 760 mm, entsprechend SoS% (berechnet 37,5 



Während beim GaHpin selbst die Methode brauchbare Werte 

 gab und sich leicht durchführen läßt, stößt man bei der Sulfosäure 

 desselben Alkaloides auf Schwierigkeiten. 



Auffallend .war folgendes Verhalten: Nach K ö r n e r und 

 Böhringer^) kann Kusparin (siehe oben) mit konzentrierter 



'"^ 1) Gazz. chim. ital. 1883, 363. . 



