A. Rippel: Haltbarkeit von Kokainlösungen. 287 



HCl nicht gespalten werden, da es schon bei 100® unter Druck sich 

 unter Verkohlung zersetzt. Aus dem obigen ist aber ersieh tUch, 

 daß es beim Erhitzen im trockenen HCl-Strome sich glatt ent- 

 methylieren läßt. Es geht hierbei quantitati-/- in das Chlorhydrat 

 der entmethylierten Base über. Chinin nun andererseits geht mit 

 konzentrierter HCl bei 150® in Apochinin über, läßt sich aber mit 

 trockenem HCl-Gase nach der neuen Methode nicht auf seinen 

 Methoxylgehält prüfen. Die Reaktion verlief sehr träge, CHgCi- 

 Abspaltung setzte erst bei 150 — 160® ein und eine vollständige 

 Entmethyherung scheint nicht zu gelingen, selbst wenn die Tem- 

 peratur bis auf 205® erhöht wurde. Bei einer mit Chininchlorhydrat, 

 C20H24N2O2.HCI H- 2 HgO ausgeführten Analyse ergab sich 8,52% 

 CH3CI (berechnet 12,74%). Bei einem anderen Versuche wurde 

 die Temperatur zuerst rasch auf 180® gebracht, dann auf 160® und 

 schließhch wieder auf 180 — 200® gehalten, zu Ende sogar bis über 

 250® getrieben, so daß eine völlige Zersetzung der Substanz ein- 

 getreten war. Es wurden 10*4 statt 12,74% CH3CI erhalten. Bei 

 p-Anisidin, C6H4(OCH3)NH2 und bei Anissäure, C6H4(ÖCH3)COOH 

 führte die volumetrische Bestimmung deswegen nicht zum Ziele, 

 weil vor oder während der Chlormethylabspaltung schon die 

 Substanz zu süblimieren beginnt. Als BenzolsulfonazoaniSolaceto- 

 nitril, C6H5S02C(N2HC6H40CH3)CN geprüft wurde, bestand bei 

 150® das Gas fast nur aus abgespaltenem N, bei 220® war CH3CI 

 beigemengt, jedoch wurden stets zu niedere Werte nach Abzug 

 des beigemischten^ N erhalten. 



Diese vorstehenden Versuche lehren, daß die Methode einer 

 allgemeinen Anwendung nicht fähig ist. ^ In manchen Fällen ist 

 sie hingegen brauchbar und ist auch, wie beim Kusparin und 

 GaHpin, der einfachste und eleganteste Weg zur Gewinnung des 

 Entmethyherungsproduktes. Für letzteren Zweck ist sie aber nicht 

 brauchbar, wenn eine tiefergfehende Zersetzung eintritt. 



-Aus dem Instifut für Pharmakologie und physiologische 

 Chemie der Universität Rostock. 



lieber den Einflufs der Reaktion auf die Haltbarkeit 



von Kokainlösungen. 



Von Dr. med. dent. Albert Rippel, approbierter Zahnarzt. 

 (Eingegangen den 2. X. 1920.) 



Daß Kokain bei Einwirkung sowohl von Säure wie von Alkali 

 leicht zersetzt wird, ist lange bekannt. Die leichte Abspaltung der 

 Seitenketteh Benzoesäure und Methylalkohol ist praktisch von Be- 

 deutung, da die bei der Abspaltung übrigbleibenden Kerne, das 

 Benzoyl- und das Methylekgoniii wie die abgespaltenen Seiten- 



