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C. Mannich und H. Löwenheim: Kodein. 



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Kodein nach Gadamer. 



Ferner liegen von W i e 1 a n d und K a p p e 1 m e i e r ^) und von 

 V. Brau n^) weitere Vorschläge vor, für die alle mehr oder weniger 

 triftige Gründe beigebracht worden sind. 



In neuerer Zeit hat F a 1 1 i s 3) in eingehender Weise alle bis- 

 her für die genannten Opiunialkaloide aufgestellten Konstitutions- 

 formeln diskutiert, wobei er zti dem Ergebnis gelangte, daß keine 

 derselben vollkommen dem umfangreichen Tatsachenmaterial ent- 

 spricht, ein Mangel, den er durch Schaffung einer neuen Formel 

 zu beseitigen glaubt:^ 



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Kodein nach F a 1 1 i s. 



Die Schwierigkeiten, die sich der Konstitutionsaufklärung det< 

 Morphins bzw. Kodeins entgegenstellen, hängen offenbar mit ge- 

 wissen Sonderheiten des Baues dieser Alkaloide zusammen. 



So schränkt die große Säureempfindlichkeit der beiden Basen, 

 die bekanntlich beim Erhitzen mit Salzsäure unter weitgehender 

 Aendening der Konstitution in Apomorphin übergehen, die Anzahl 

 der Reaktionen, die für die Konstitutionserforschung in Frage 

 kommen, erheblich ein. 



Weitere bedeutende Schwierigkeiten für die Formulierung er- 

 geben sich aus der ,, sogenannten Üydroxylwanderung von 6 nach 8", 

 die zum erstenmal von K n o r r *) beim Uebergang des Kodeins 

 in das isomere Pseudokodein beobachtet wurde. 



Schließlich wird der sichere EinbHck in die Konstitution des 

 Kodeins auch dadurch erschwert, daß sich der Stickstoff nicht 



^) Ann. '6^2^ 30G (1911). 



2) Ber. 47. 2317 (1914). 



») Ai-ch. d. Pharm. 255, 85 (1917 . 



^) Ber. 39, 4409 (1906). 



