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von Ketoncharakter, die aus dem Kodein durch Oxydation der 

 sekundären Alkoholgruppe entsteht. 



Seit einigen Jahren verfügen wir in der Rediiktionsmethode 

 nach C 1 e m m e n s e n ^) über ein Verfahren, welches ermöghcht, 

 die Carbonylgmppe direkt zur Methj'lengnippe zu reduzieren; es 

 besteht darin, daß man die earbonylhaltige Substanz mit amalga- 

 miertem Zink und starker Salzsäure einer energischen Reduktion 

 unterwirft. 



Auf das Kodeinon selbst kann man die CM e m m e n s e n'sche 

 Reduktion*?methcde nicht anwenden, da es viel zu säureempfindlich 

 ist. Wohl aber durfte man annehmen, daß das Kodeinon sich zu 

 einem Dihydrokodeinon hydrieren lassen würde, und dieses letztere 

 sollte dann genügend säurebeständig sein, um die Reduktions- 

 methede nach C 1 e m m e n s e n mit Aussicht auf Erfolg darauf 

 anwenden zn können. 



Der Versuch, ein dihydriertes Kodeinon aus dem Kodeinon 

 durch Schütteln mit Palladium und Wasserstoff z\i gewuinen, ging 

 glatt von statten. Das gewonnene Dihydrokodeinon: 



zeigte auch i^enügende Säurebeständigkeit. Leider ist das als Aus- 

 gangsmaterial erfoKlerUche Kodeinon eine sehr schwer zu be- 

 schaffende Substanz. Ach und Knorr-), die* Entdecker des 

 Kodeinons, geben selbst an, daß, die Ausbeute an diesem Körper 

 zu wünschen übrig lasse. Nach den von uns gemachten Erfahrungen 

 ist dies noch recht euphemistisch ausgedrückt. 



Die Reduktion des Dihydrokodeinons nach C 1 e m m e n s e n 

 konnte daher nicht gründhch dinx?hgearbeitet werden. Der einzige 

 ausgeführte Versuch hat ergeben, daß eine glatte Eliminieiimg des 

 Carbonylsauerstoffes nicht stattfindet. Es entstehen vielmehr zwei 

 Reduktionsprcclukte, von denen eines drei Sauerstoffatome enthält 

 und Di hydrokodein ist. 



Als zweites Reciuktionsprcdukt entsteht eine Substanz, die 

 nur zwei Sauerstoffatome enthält, bei welcher der Carbonylsauer- 

 stoff tatsächlich entfernt ist. Diese Substanz, die ein neues Re- 

 duktionsprodukt des Kodeins darstellt, ist nach ihrer Bruttoformel 

 als ein Dehydroxy-tetrahydro-kodeinzu bezeichnen. , 



Derselbe Körper wurde noch auf einem ganz andren. Wege 

 erhalten und wird weiter unten ausführUcher besprochen. 



ßer. 

 Ber. 



3«, 



1837 (1913): 



8068 (190:'.). 



47, 51.681 (IPl-i). 



