302 



C. Mannich und H. Löwenheini- Kodein. 



d. h. es liegt hier tatsächhch dasjenige Reduktionsprodukt des 

 Kodeins vor, dessen Auffindung als Ziel gesteckt war: die doppelte 

 Bindung im Kodeinmolekül ist durch Bydrierung abgesättigt, die 

 „wandernde Hydroxylgruppe" durch Wasserstoff ersetzt. Diese 

 Substanz wäre mithin am richtigsten mit Dihydro-desoxy-kodein 

 zu bezeichnen. Da aber dieser Name schon für das phenolartige 

 Produkt von K n o r r bzw. Freund vergeben ist, so soll der 

 Körper im folgenden Dehydroxy-dihydro-kodein ge- 

 nannt werden. 



Wie oben erörtert, sollte die heue, zum Kodein in einem ganz 

 durchsichtigen Verhältnis stehende Base ein Material sein, welches 

 sich gut für Versuche eignen mußte, in den Bau des Kodein- Skeletts 

 weiteren Einblick zu gewinnen ; denn der partiell hydrierte Ring 

 ist so umgeforlnt, daß mit den beim Kodein selbst auftretenden 

 Schwierigkeiten hier nicht mehr zu rechnen ist. Z. B. wird sich 

 die Frage, ob der indifferente Sauerstoff am Kodein an die Kohlen- 

 stoffatome 4, 5 gebunden ist oder ob er eine Brücke zwischen den 

 Kohlenstoffatomen 4, 8 bildet, am Dehydroxy-dihydro-kodein besser 

 studieren lassen als am Kodein selbst. F a 1 1 i s hat ganz recht, 

 daß die Haftstellen des indifferenten Sauerstoffes noch nicht über 

 jeden Zweifel erhaben sind. ' ' ^ . 



Die Eignung des Dehydroxy-dihydro-kodem für Abbauversuche 

 wurde zunächst an Hand der Methode der erschöpfenden Methy- 

 lierung geprüft. Der Abbau läßt sich in ganz normaler Weise bis 

 zur^Eliminienmg des Stickstoffes durchführen. 

 V V Aus dem Jodmethylat d^s Dehydroxy-dihydro-kodem entsteht 

 beim Verkochen mit Kalilauge unter Ringöffnung eine Methinbase: 



(:H30cr''^CH 



CH.. 



H /C:H3 



CH2 



Aus dieser läßt sich nach vorangegangener Methyherung der Stick- 

 stoff als Trimethylamin entfemen. Vobei nicht wie beim Methyl- 



