('. Mftnnich und H. Löwenheim: Kodein. 



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niorphimethin die zwei Kohlenstoffatome des Seitenringes mit ab- 

 gespalten werden ; vieiraehr entsteht eine Vinylverbindimg, die noch 

 sämtliche 16 Kohlenstoffatome des Kodein- 

 Skeletts besitzt. 



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cn., 



CH. 





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CR-. 



CH f^'. 



CH N 



1CH3 

 iOH 



Damit ist es zum ersten Male gelungen, aus dem Morphin bzw. 

 Kodein eine st ickvst off freie Substanz zu isoHeren, welche das Kohlen- 

 stoff-Skelett vollständig und unverändert enthält. 

 Die Vinylgruppe gibt sich dadurch zu erkennen, daß der Körper 

 Wasserstoff bzw. Brom addiert. Der Vinylverbmdung kommt 

 mithin obige Konstitutionsformel zu. Sie kann als ein 3 - M e t h o x y- 

 5 - y i n y 1 - h e X a h y d r o (5, 6. 7, 8, 13. 14) - p h e n a n t h r y - 

 1 e n o X y d (4. 5) bezeichnet werden. 



Bis"^ hierher läßt sich der Abbau glatt durchführen. Die 

 Zwischenprodukte können sämtlich in guter Ausbeute und krystaUi- 

 sierter Form erhalten weixi^n. Als weiterer Schritt des Abbaues 

 sollte nunmehr die Oxydation der Vinylgruppe zum Carboxyl er- 

 folgen. Hierbei treten jedoch Schwieiigkeiten auf. Bei der Oxy- 

 dation mit KaHumpermangaiiat entsteht zwar eine Substanz, die 

 den Charakter einer Säure besitzt, aber es ist nicht gelungen, sie 

 in genügender Ausbeute zu fassen. Materialmangel verhinderte 

 weitere Versuche. 



Die Verwandtschaft sämtHcher, eben beschriebener Sub- 

 stanzen kommt noch in der Fcrmaliii-Schwefelgäure-Reaktion zum 

 Ausdnick, die ein gutes jMittel zu sein scheint, um das unveränderte 

 Morphin- bzw. Kedein-Skelett zu erkemien. Die Abbauprcdukte 

 des Dehydroxy-düiydro-kcdem einsch^ießhch des stickstofffreien 

 Vinylkörpers geben alle mit Formahn- Schwefelsäure Violett- bis 

 Blaufärbung. Von bekannten Kcdemderivaten geben ferner die 

 Formalin-Schwefelsäurereaktion das Pseudokodein. da% Allop^f^ndn- 



