3)04 ( . Maniiich iind H, Löwt^nheim: Kodein. 



kodein, das Dihydrokodein, die Chlorokodide, der Kodeinmethyi- 

 äther, der Dihydrokodein-methyläther und das Düiydrokodeinon. 

 Nor d^s Kodeinon selbst gibt die Reaktion nicht, da es durc^ die 

 Säure offenbar zu schnell zersetzt Avird. 



Als zweites Produkt entsteht bei der Hydrierung des ß-Chloro- 

 kodids mit Palladium und Wasserstoff eine Substanz, deren Zu- 

 sammensetzung nach der Analyse wahrscheinHch die Formel 

 Cig^igsO^^- /2H2O entspricht, und die deshalb mit dem Namen 

 Dehydroxy-tetrahydro-kodein bezeichnet werden 

 soll. Sie ist identisch mit der krystallinischen 

 Base, die bei der Reduktion'des Dihydro- 

 kodeinons nach Clemmensen erhalten wurde. 

 Ueber die Konstit^tion der Verbindung konnte völlige Klarheit 

 nicht gewonnen werden, zumal der Körper nun in geringer Aus- 

 beute entsteht. Die Base ist praktisch alkaUunlöslich, sie enthält 

 folghch kein Phenolhydroxyl. AcyUenmgsmethoden \vTirden ohne 

 Erfolg in Anwendung gebracht: mit Benz oy Ich lorid entsteht weder 

 nach S c h o 1 1 e n - B a u m a n n, noch in Pyridinlösung eine 

 Benzoylverbindung ; Essigsäureanhydrid läßt bei gehnder- Ein- 

 wirkung den Körper unverändert, bei längerem Kochen erfolgt 

 Pveaktion, die aber allem Anschein nach nicht in einör glatten 

 Acetyherung besteht, vielmehr dürfte das Essigsäureanhydrid den 

 stickstoffhaltigen Ring aufsprengen. Nach dem Ausfall der Acylie- 

 rungsversuche läßt sich sagen, daß die Substanz keine nachweisbare 

 Hydroxylgruppe enthält,, und daß der Stickstoff tertiär gebunden 

 ist. Mit Forma lin- Schwefelsäure tritt vorübergehend Violett - 

 färbung auf, die aber bald miß farbig grünbraun wird. 



Von einer eingehenderen Untersuchung dieses Körpers, der 

 aus- dem Kodein auf zwei ganz verschiedenen Wegen zu erhalten 

 ist, darf man wohl hioch weitere wertvolle Aufschlüsse über die 

 Natur des Kodeins erhoffen. 



Versuchsteil. 



1> i li yd r o k o d e i n. 



Dab Dihydrokodein ist bereits verschiedentlich darge.stellt 

 worden, ferner ist das Bitartrat als Arzneimittel unter dem Namen 

 Paracodin im Gebrauch^). Trotzdem ist die Substanz in der 

 Literatur bisher nicht richtig beschrieben, da nicht erkannt Avurde, 

 daß der Körper in drei Modifikationen auftreten kann, wovon ^wei 

 mit 2 Mol. Krystallwasser krystallisieren, die dritte krystallwasser- 

 frei ist. 



. Beim Hydrieren einer alkohohschen Losung von Kodein mit 

 pa Iladiniert er Tierkohle und Wasserstoff wurde rasch das theoretische 

 Volumen Gas aufgenommen. Aus dem alkoholisclien Filtrat schiede« 



Skita undFranck. Ber. 44, 2865 (1911); D. R. P. 260 233. 



