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sich giolk' zeiitinieterlangc imcl -hrtMlc Tafolii aus. Ik-Jin \ ur- 

 sichtigen Erwärmen schniolzcn sie gegen 55^. Beim Abkülilen 

 entst^incl dieselbe Modifikation zurüek, besonders, wenn man mit 

 einem Krystallsplitter impfte. 



Erhitzt man den Schmelzfhiß aUmähHch höher, so wird er 

 fest und schmilzt bei 87 — 88^ zum zweiten Male. Die niedriger 

 schmelzende, instabile Modifikation konnte bei erneuten Versuchen 

 nicht wiedergewonnen weixien, da das Laboratorium offenbar mit 

 Keimen der höher schmelzenden Modifikation infiziert war. Diese 

 beiden Modifikationen enthalten je 2 Mol Krystallwasser. 



1. Bei öo" sthmelzende Ajodifikation: 0,3809 g Sntataiiz ver- 

 loren heim Trocknen 0,0411 g. 



2. Bei 87-88« schmelzende Modifikation: 0,7ß»81 g Substanz 

 vt^rloren heim Trocknen 0,0818 jj. ' 



Berechnet für Gefunden: 



c;i8H.,03X.2Ko(): 1. 2. 



10,08 ■ 10.8 lO.T^'o 



Außer den beiden kry- stallwasserhaltigen Modifikationen 

 • xistiert noch eine krystallwasserfreie, die bei 111 — 112^ schmilzt. 



Das Dihydrokodein ist im Vakuum ui|zersetzt destilherbar. 

 Unter 15 mm Druck. geht es bei 248° über. Das Destillat erstarrt 

 glasartig, wird aber beini Anreiben mit Aether krystallinisch.. 



D i h y d r o m o r xj h i n f^ u s Dihydrokodein. 



1 g trockenes Dihydrokodein und 4 ccni farblose (mit rotem 

 Phosphor entfärbte) Jod Wasserstoff säure wurden einige Minuten 

 im vSieden erhalten nnd darauf die Jod Wasserstoff säure langsam 

 abdestilliert. Der braune Rückstand trocknete im Exsikkator über 

 Kaliumhydroxyd zu einem Sirup ei«. Reibt man diesen mit Alkohol 

 oder Aceton an, so erhält man schöne Kry stalle, die aus jodwasser- 

 stoffsaurem D i h y d r o m o r p h i n bestehen. Aus der wässerigen 

 Lösung dieses Salzes scheidet Ammoniak ein Krystallmehl ab, das 

 sich in Natronlange löst, mit Formal in-Schwefelsäure violettrot 

 ärbt und nach dem X^'^mkrystallisieren aus Alkohol bei 156 bis. 

 fl580 schmilzt. 



Dihydrokodein und Ameisensäure. 



5 g trockenes Dihydrokodein und 25 ccm konzentrierte Ameisen- 

 säure wurden 50 Stunden lang am Rückflußkühler gekocht. Beim 

 Eindampfen der farblos gebhebenen Lösung auf dem Wasserbade 

 hinterblieb ein Sirup. Seine wässerige Lösung gab beim Ueber- 

 sättigen mit Soda eine ölige Ausscheidung, die nur langsam krystalH- 

 sierte. Bei der Destillation im Vakuum ging das Oel unter 15 mm 

 ^ Druck bei 248 ^ ohne erhebliche Zersetzung über. Das Destillat 

 krystallisierte beim Anreiben mit Aether und erwies sich als^ Di- 

 hydrokodein. Trotz der energischen Behandlung mit Ameisen- 

 saure^ war Formylierung nicht eingetreten. 



