306 C. Mannich und H. Löwenheim: Kodein 



C h I o r o d i h y d r o k o d i d- 



10 g wasserfreies Diliydrokodeiu wurden- in 20 ccm Chloro^ 

 form gelöst und unter Eiskühluiig allmälilich zru einer Anschüttelung 

 von 10 g Phosphorpentachlorid in 30 ccm Chloroform hin2n.igefügt. 

 Nach beendeter Reaktion hatte sich alles Phosphorp^titachlorid 

 gelöst. Die gelbe Lösung Avurde nach zwölf stündigem Stehen in 

 eisgekühltes Wasser getropft, dem man darauf konzentrierteö 

 Ammoniak bis zur alkalischen Reaktion zusetzte. Sodann wurde 

 das Gemisch gut durchgeschüttelt und das Chloroform abgetrennt. 

 Die nach dem Abdunsten des Chloroforms hinterbleibende Krystall- 

 masse wurde aus der zwanzigfachen Menge Alkohol umkrystallisiert. 

 Die Ausbeute betrag 8 g. Das Chlorodihydrokodid krystalhsiert in 

 tafeKörmigen Krystallen. Es läßt sich auch gut ans heißem Xylol 

 umkrystallisieren. Schmelzpunkt 172 — 174^. FormaUn-Schwefel- 

 säure wird durch Chlorodihydrokodid violett gefärbt. 



Mit verdünnter Salzsäure entstand ein gut krj^stalhsierendes 

 Hydrochlorid. das gegen 203° scfimolz. • ■ - 



J o d m e t h y 1 a t„ des C h 1 o r o d i h y d r o k o d i d s. 



Versetzt man eine Lösnng von ly^ g Chlorodihydrokodid in 

 6 ccm Chloroform mit li^ g Jodmethyl, so fällt fast augenblickhch 

 das Jodmethylat aus. Ausbeute annähernd quantitativ. Es ist 

 unlöshch in Chloroform und Aether, lösHch in Alkohol, Aceton und 

 Wasser. Ans Alkohol krj^stalhsiert es in feinen, ^weißen Nadehi 

 vom Schmelzpunkt 244°. Aus heißem Wasser scheidet es sich in 

 krystallwasserhaltigen, hygroskopischen Nadeln aus. 



0,1606 g Substanz, bei 100» getrocknet, gaben 0,0816 g AgJ. 

 Berechnet für Cj^H.^ClOoN.T: - Gefunden: 

 .T 27,40 ' ' 27,5^,3 



_ C h 1 o r o d i h y d r o m o r p h i d. 



ö g -^ Chlorodihydrokodid wurden mit 25 g mit rotem Phosphor 

 entfärbter Jodwasserstoffsäure zehn Minuten lang unter Rückfluß 

 gekocht und darauf am absteigenden Kühler der Destillation unt-er- 

 worfen, wobei Jodmethyl und überschüssige Jodwasserstoffsäure 

 überdestillierten. Der^ Destillationsrückstand erstarrte beim Er- 

 kalten Zum größten Teile. Rohausbeute 4,5 g. Die Substanz, die 

 aus Jodwasserstoff saurem Chlorodihydromorphid bestand, Heß sich 

 aus Alkohol umkrj^stallisieren. Zur Gewinnung der freien Base 



