C. Mannich und H. J^ö wen heim: Kodein. 



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wurden die Krystalle in 300 ccm heißem Wasser gelöst und die 

 Lösung mit Ammoniak in geringem Ueberschuß versetzt. Der 

 krystallinische Niederschlag löste sieh anfangs leicht in Methyl- 

 alkohol, fiel aber bei weiterem Ertvärmen wieder aus und bedurfte 

 nun einer weit größeren Menge des Lösungsmittels. Offenbar handelt 

 es sich hier um eine metastabile und eine stabile Form. Auch das 

 Verhalten beim Schmelzen deutet auf das Vorliegen von zwei Formen 

 hin. Bei 155*^ beginnt die Substanz zu sinternf wird bei weiterem 

 Erhitzen wieder deutlich fest und schmilzt dann bei 233 — ^235*^. 



Chlorddiliydromorphid bildet prismatische Krystalle, die sich 

 gut in Alkohol, Essigester und Xylol löaen ; in Aether sind sie schwer 

 löslich. Formalinr Schwefelsäure wird ^chpn violett gefärbt. 



Wird eine Probe der Substanz mit verdünnter Salzsäure zur 

 Trockne verdampft, so färbt sich der Rückstand mit Eisenchiorid 

 blau. Der Körper enthält also ein Phenolhydroxyl, was durch die 

 Löslichkeit in ätzenden Alkalien bestätigt wird.« . 



0,1523 g Substanz gaben 0,3708 g CO. und 0.0900 g h^O 



0,1752 g Substanz gaben 0,0805 g AgCl. 



Berechnest für Ci^HooOdVCl: Gefunden: 



C 66,75 " " ' 66,4% 



B 6,59 6,7% 



f1 11,60 11.4% 



I) i h v d r o k o d e i n o ri 



CH 

 (•H30Cr'^CII 



3 g (1 Mol) Kodeinon, die mit 15 ccm Wasser angeschüttelt 

 und mit der äquivalenten Menge Normal- Salzsäure in Lösung ge- 

 bracht waren, wurden mit 0,05 g frisch geglühter Tierkohle und 

 1,5 ccm l%iger Palladiumchlorürlösung in einer Wasserstoff - 

 atmosphäre geschüttelt. Als nach fünf Stünden 242 ccm Gas ab- 

 sorbiert waren, was einer Aufnahme von 2 Atomen Wasserstoff 

 entspricht, und die Wasserstoffabsorption sich sehr verlangsamt 

 hatte, wurde der Prozeß unterbrochen. Nach dem Abfiltrieren der 

 palladinierten Kohle wurde die freie Base durch einen geringen 

 ueberschuß verdünnter Natronlauge ausgefällt. Der weiße, körnige 

 Niederschlag wurde abgesaugt und aus 5 ccm Alkohol umkrystalU- 

 siert. Er bUdet wohlausgebildete, farblose Prismen, die bei 193 bis 

 194^ schmelzen, ohne sich dabei — wie da;S Kodeinon — rot zu 

 färben. 



