308 (*. Maiiuich und H. Löwen heim: Kodein. 



0.1407 g Substanz gaben 0^712 g GO2 luid 0,0949 g H.^O. 

 Berechnet für CjgKojOgjST: Gefunden: 



C ,72,20 ^ 72,0% 



H 7,07 7,5% 



Das Dihydrokodeinon löst sich gut in Alkohol, A,ceton, Essig- 

 ester und Chloroform, schwerer in Aether. Es färbt FarmaUn- 

 Schwefelsänre zunächst gelb, dann violett. Reine konzentrierte 

 Schwefelsäure wird nicht gefärbt. 



Anstatt nach erfolgter Hydrierung das freie Dihydrokodeinon 

 mit Ammoniak auszufällen, kann die Aufarbeitung auch in der 

 Weise erfolgen, daß man die klarfiltrierte wässerige Flüssigkeit auf 

 dem Wasserbade kon2:entriert. Nach dem Erkalten krystallisiert 

 alsdann das salzsaure i)ihydrokodeinon in schönen, konzentrisch 

 angeordneten Nadeln aus. die sich am besten durch Umkrystalli- 

 sieren aus Aceton reinigen lassen. 



Das salzsaure Salz enthält 2 Mol Krystallwasser. Der 

 Schmelzpunkt des lufttrockenen Salzes liegt bei 82^, derjenige, der 

 im Vakuum entwässerten Substanz; ist unscharf. Sie zersetzt sich 

 unter Gasentwicklung gegen 125*^. 



0,8588 g Substanz verloren iui Vakuum über SchMefelsäure bi.s 

 zur Gewichtskonstanz 0.0815 g. 



Berech net für L\sH .,,03^ . HC) . 2 H „O : Gef u nden : 



H.O 9". 69 ' 9,5% 



Dihydrokodeinon ist im Gegensatz zum Kodeinon gegen Salz- 

 säure sehr beständig und kann sogar mit konzentrierter Salzsäure 

 einige Zeit gekocht werdeji, ohne sich zu verändern. 



' D i h 3 d r o k o d e i n o n o X i ui. 

 Zur Oximbildung wurden 0,25 g Dihydrokodeinon mit 2 ccin 

 Wasser angerieben und mit einer Lösung von Q,o g salzsaurem 

 Hydroxylamin in 1 ccm Wasser versetzt, wobei da s Dihydrokodeinon 

 sich löste. Nach kurzer Zeit krystallisierte das salzsaure Dihydro- 

 kodeinonoxim in zentimeterlangen Nadeln aus, die bei 63** schmolzen. 

 Um die freie Base zu gewinnen, wurde das Salzsäure Oxim in 

 warmem Wasser gelöst und ganz allmählich mit Sodalösung ver- 

 setzt, wodurch das Dihydrokodeinonoxim fein krystallinisch er- 

 halten "v^^irde. Schmelzpunkt 266**. Da es in den meisten Lösungs- 

 mitteln sehr schwer lösUch ist, wurde es nicht umkrystallisiert„ 

 sondern die ausgefällte Substanz direkt analysiert. 



.1. 0,12)8 g Substanz gaben 0,3036 g CO., und 0,0798 g H,0.. 

 2. 0.1114 -g Substanz gaben 8,9 ccm N (18», 745 mm). 

 Berechnet für C.8H.,o03N2: Gefunden: 

 C 68.75 " ' 68,6 ?b 



H 7,06 7,4% 



X 8.92 9.2%, 



R e d u k t i o n des D i h y d r o k. o d e i n o n s nach 



C 1 e m m e n s e n. 

 Entsprechend der Vorschrift von C 1 e m m e n s^e n ^) zur 

 Reduktion der Carbonylgrtippe zur Methylengruppe wurden 10 a 



M' Ber. 4U. 1837 (1913^: Ber. 47s ."^1 (1914). 



