C. Mannich mid H. Löwenheini: KodeiriX 311 



Aus der abgegossenen, ätherischen Mutterlauge krystalU- 

 sierten nach einigem Stehen prachtvoll ausgebildete Prismen, die 

 wiederum von dem Lösungsmittel getrennt wurden. Diese wurden 

 als ein Dehydroxy-dihydro-kodein gekennzeichnet. 



Nach dem Konzentrieren der ätherischen Mutterlauge schieden 



sich bisweilen die Krystalle der Tetrahydro- oder die der Dihydro- 



Verbindung aus, meist aber beide nebeneinander. In letzterem 



Falle trennt man am besten die beiden Substanzen in erster An- 



• näherung durch mechanisches Auslesen. 



Dehydroxy-dihydro-kodein. 



Die großen prismatischen, meist prachtvoll ausgebildeten, 

 diamantglänzenden " Krystalle des Dehydroxy-dihydro- 

 kodein s bilden das riauptptodukt der Einwirkung von Palladium 

 und Wasserstoff auf ß-Chlorokodid. Sie lösen sich sehr leicht in 

 Alkohol, gut in Aether, Benzin und Chloroform. Xach dem Um- 

 ^ krystalHsieren aus Aetlier hegt ihr Schmelzpunkt bei ;|.07^. In 

 ätzenden Alkahen sind sie unlöslich, besitzen also keine Phenol- 

 hydroxylgruppe. 



Mit Formahn- Schwefelsäure färbt sich die Substanz tief 

 riolett. - 



1. 0.1807 g Substanz gaben 0,4605 g CO2 und 0,1200 g R\,0. 



2. 0,1589 g Substanz gaben 0,4395 g CO., imd 0,1 U4 g K.,0. 

 , ; 3. 0,1500 g Substanz gaben 6,7 ccm X (19°, 746 mm). 



B^^'^'chn^^' ^ür Gefunden: 



CisHjaOaN: 1. 2. 3. 



C uoftö 15 A 15,'% — 



H 8.13 8.1 8,1% - 



X 4,91 - , 5,1% 



-Zur Bestimmung der spezifischen Drehung wurden 1,3648 g 

 Substanz in Alkohol gelöst und auf 20 ccm aufgefüllt. Diese Lösung 

 zeigte im 2,2 dm-Rohr bei 18^ eine Linksdrehung von 12,23^. 

 Daraus ergibt sich, die spezifische Drehung zu [a]D = — 81,4^. 

 Das salzsaure vSalz jier Base krystallisiert nicht. Sie bildet 

 aber ein krystallisierendes, gelbes Pikrat vom Schmelzpunkt 207 ^. 

 Beim Stehen an der Luft färbt "sich das feste Pikrat grün. 



Versuch zur Acetylierung des Dehydroxy- 

 dihydro-kodein. 

 0,5 g Dehydroxy-dihydro-kodein, 0,5 g wasserfreies Xatrium- 

 acetat und 2,5 g Essigsäureanhydrid ^vurden 20 Minuten am Rück- 

 flußkühler gekocht. Nach dem Eingießen in 25 ccm Wasser und 

 Uebersättigen der sauren Lösung mit Kahlauge wurde die stark 

 trübe gewordene Flüssigkeit mit 30 ccm Aether ausgeschüttelt. 

 Aus dem Aether konnte das Ausgangsfnaterial in fast quantitativer 

 ■^ Ausbeute unverändert mit dem Schmelzpunkte 107^ wiedergewonnen 

 werden. 



Jodmethylat des Dehydroxy-dihydro- 

 kodein. 



5 g Dehydroxy-düiydro-kodein wurden in 12 ccm Alkohol 

 gelöst und mit 3,5 g Jodmethyl versetzt. Es schieden sich nach 



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