312 C. Mannich und H, Löwenheim: Kodein. 



kurzer Zeit weiße Prismen aus, die unter Braunfärbung bei 256® bis 

 257° schmolzen. Ausbeute annähernd quantitativ. 



0,1707 g Substanz gaben 0,0936 g AgJ. 



Berechnet für C19H26O2NJ: Gefunden: 

 J 29,71 29,6% 



Dehydroxy'dihydro-kodomethin. 



Eine Lösung von 5,4 g Dehydroxy-dihydro-kodein-jodmethyiat 

 in 60 ccm heißem Wasser wurde mit 40 ccm warmer 15%iger Kali- 

 lauge versetzt, wobei eine schwache Trübung eintrat. Dieselbe 

 verstärkte sich beim Kochen der Flüssigkeit über freier Flamme 

 am Rückflußkühler; weiterhin bildeten sich dicke Oeltropfen. Als 

 diese sich nach zehn Minuten langem Kochen nicht zu vermehren 

 schienen, wurde der Versuch beendet. 



Das Oel, das beim Abkühlen nicht erstarrte, w^irde mit Aether 

 aufgenommen, aus dem sich wohlausgebildete, w^asserhelle, rhom- 

 bische Krj^stalle ausschieden. Ausbeute fast quantitativ. Ihr 

 Schmelzpunkt liegt bei 86 0. Sie sind leicht löslich in Aether, Alkohol, 

 Aceton und Essigester, schwer lösHch in heißem Wasser. Förmalin- 

 Schwefelsäure wird von der Methinbase tief dunkelblau gefärbt, 

 reine konzentrierte Schwefelsäure weinrot. 



Sie bildet ein schwer löshches, gelbes Platinsalz und ein 

 krystallisierendes Pikrat vom Schmelzpunkt 154^. 



0,1597 g Substanz gaben 0,4473 g CO?, und 0,1229 g HjO. 

 Berechnet für Ci^BgäOi-N: Gefunden: 



C 76,21 76.4% 



H 8,42 8,6% 



Mit verdünnter Salzsäure bildet das Dehydroxy-dihydro-kodo- 

 methin ein in feinen verfilzten Nadeln krystalHsierendeS' Salz, ^as 

 1 Mol Kry stall wasser enthält. Schmelzpunkt vakuumtrocken 222 <*. 

 Es löst sich leicht in Wasser und Alkohol, schwerer in Aceton und 

 Essigester. 



0,3475 g Substanz verloren beim Trocknen bei 110 — 120'^ 

 0,01,79 g. 



Berechnet für C.gHasOaN.HCl.K.O: , Gefunden: 

 H2O 5,09 5;2% 



0,1660 g bei 115" getrocknete Substanz gaben 0,0678 g AgCl. 



Berechnet für CaoHgfPa^-C*!: Gefunden; 



Cl 10,56 : 10,5% 



Dehydroxy-dihydro-kodomethin-jodmethylat. 

 4,6 g Methinbase wurden in 10 ccm Alkohol gelöst und mit 

 3,5 g Jodmethyl versetzt, wobei ein in büschligen Nadeln krystalli- 

 sierendes Jodmethylat entstand. Ausbeute quantitativ. Es ist 

 löslich in Wasser, Alkohol, Chloroform ; in Essigester löst ^er sich 

 nicht. Es schmilzt bei 238 «. 



0,1858 g Substanz gaben 0,0987 g AgJ. 



Berechnet für C20H28O2NJ: Gefunden: 



J 28,76 28,7% 



