C. Mannich und H. Löwenheim-.'^Kodein. 313 



3 - M e t h o X y - 5 - V i n y l - li e X a h y d r o (5, 6, 7, 8, 13, 14) - 

 phenanthrylen oic y d - (4, 5). 



Eine Lösung von 5 g Dehydroxy-dihydro-kodomethin-jod- 

 methylat in 50 ccni heißem Wasser wurde durch allmähhches Zu- 

 fügen von etwas mehr als der berechneten Menge frisch gefälltem 

 Silberoxyd entjodet. Nach zwölf stündigem vStehen wurde, vom 

 entstandenen Jodsilber abfiltriert und das ^Filtrat der Destillation 

 unterworfen. Als die übergehende Flüssigkeit anfing alkahsch zu 

 werden, wurde die Destillation unter Anwendung eines Glycerin- 

 bades im Vakuum fortgesetzt. Bei weiterem Erhitzen im Vakuum 

 begann der sinipartige Rückstand sich zu zersetzen. Der Kolben^ 

 inhalt wairde nun noch einige Zeit vorsichtig über freier Flamme 

 erhitzt, wobei ein dickes Oel an die oberen Teile des Kolbens 

 destillierte, welches beim Abkühlen krystallinisch erstarrte. 



Das in der Vorlage kondensierte wässerige Destillat reagierte 

 alkalisch und roch stark nach Trimethylamin. Auf Zusatz von 

 Pikrinsäurelösung schied sich Trimethylaminpikrat in gelben 

 Krystallen ab. Schmelzpunkt 216^. 



Die im Destillierkolben verbliebene KrystaUmasse löste sich 

 größtenteils in Aether und kr^^stallisierte daraus in Prismen. Xach 

 dem nochmaligen UmkrystaÜisieren aus Aether lag der Schmelz- 

 \punkt bei 80». "^ 



Die Substanz .erwies sich als stickstofffrei. Sie löst sich in 

 Aether, Aceton, Alkohol, ifesigester und Chloroform; in Säuren 

 und ätzenden Alkalien ist sie unlöslich. .,Formahn-Schwefelsäure 

 wird durch sie blauviolett gefärbt, reine konzentrierte Schwefel- 

 säure weinrot. 



0,1463 g Substanz gaben 0,4321 g CO2 und 0,0938 g K^O. 

 Bereöhnet für C17K18O0: ■ Gefunden: 

 C 80,2S " 80,6% 



H 7,14 7,2% 



3 - M e t h X y - 5 - a e t h y 1 - h e X a h y d r o (5, 6, 7, 8, 13, 14) - 

 phenanthrylenoxyd-(4, 5). 



Zur Hydrierung der vorstehend beschriebenen Substanz 

 w^urden 0,37 g in 15 ccm Alkohol gelöst und mit palladinierter 

 Tierkohle und Wasserstoff geschüttelt. Es wurden innerhalb 

 214 Stunden 39 ccm Gas aufgenommen, was etwa einem Mol 

 entspricht. Nach dem Abfiltrieren der Kohle und dem Einengen 

 der Lösung auf dem Wasserbade, schied sich das Reduktionsprodukt 

 in prismatischen Säulen aus. Diese lösen sich leicht in Alkohol 

 und Aether und schmelzen bei 69®. Formalin-Schwefelsäure wird 

 schön violett gefärbt. 



Von einer Analyse wurde abgesehen, da die Zusammen- 

 setzung sich aus der Wasserstoff auf nähme ergab. 



Dibromid des 3-'Methoxy-5-vinvl-liexahydro- 

 (5, 6, 7, 8, 13, 14) -phenanthrylenoxyd- (4,5). 

 Eine Lösung von 0,25 g (1 Mol) Substanz in Chloroform 

 wurde tropfenweise mit einer 7,5%igen Lösung von Brom in Chloro- 



