C. Mannich und H. Löwenheim: Kodein. 315 



Mit Rücksicht auf das eigenartige Verhalten beim Erhitzen 

 wurde der Körper nir Analyse nur im Vakinim über konzentrierter 

 Schwefelsäure getrocknet. 



1. 0,152ö g Subebanz vakuunitrocken gaben 0,4074 g CO2 11 nd 

 0,1195 g ] oO. 



2. 0,1436 g Substanz vakuumtrocken gaben 0,3843 g CO2 und 

 0,1137 g KoO. 



Bereclinet. für ' Gefunden: 



C.aHoöOaN.iAH.O: 1. 2. 



"C 72,63 72,9 73,0% 



'■■ H 8,8.5 8.8 8,13% V 



Zur Bestimmung der spezifischen Drehung wurden 0,9049 g 

 Substanz in Alkohol gelöst und auf 50 ccm aufgefüllt. Diese Lösung 

 zeigte im 2.2-Dezimeterrohr bei 18^ eine Linksdrehung von 1,47^. 

 Daraus ergibt sich die spezifische Drehung zu [ajn = — 36,92^. 



Dehydro x'y -tetrahydro-kodein aus Di- 

 hydrokodei n o n: Von der Substanz standen im ganzen nur 

 0,4 g zur Verfügung: Krystallform, Löslichkeit, Farbreaktionen 

 und Verhalten beim Schmelzen waren ganz dieselben wie bei dem 

 aus ß Chlorokodid erhaltenen Produkt. Eine Mischung beider 

 Substanzen verhielt sich beim Schmelzen nicht anders als die 

 Einzelbestandteile. 



Aus diesem Vergleich und der Analyse der Jodmethylate 

 dürft^ sich die Identität der beiden Körper ergeben. 



Jodmethylat des Dehydroxy-tetrahydro- 

 k od ein: Ci9tf28Ö2^J- ' 

 Substanz aus ß- C-h lorokodid: Zu einer Lösung 

 von 0,35 g Substanz in 8 ccm Alkohol wurde Jodmethyl im Ueber- 

 schuß hinzugefügt. Als nach eintägigem Stehen die Lösung un- 

 verändert gebheben war, wurde dieselbe eingeengt. Beim Erkalten 

 schied sich nunmehr das Jodmethylat in feinen Nadeln aus. Es 

 beginnt sich bei 240® dunkel zu färben und schmilzt bei 256®. Die 

 Krystalle lösen sich in Alkohol, Aceton, Chloroform und Eisessig; 

 in Essigester sind sie unlöslich. 



Analyse: Die Substanz war bei 115^ getroetnet. 



1. 0,1479 g gaben 0,29C0 g CO2 und 0,08C6 g H^O. 



2. 0,1756 g gaben 0,3402 g CO2 und 0,0798 g K,0. 



3. 0-,1196 g gaben 0,0654 g AgJ. 



Berechnet für Gefunden: 



CoKjgOgNJ: I. 2. 3. 



^0 53,14 53,5 52,9% - 

 H 6,57 6,6 6,2% - 



J 29,57 - - '^ 29,6% 



Substanz aus Dihydro-kodeinon: 0,3 g Sub- 

 stanz wurden in 5 ccm Alkohol gelöst und mit 0,2 g Jodmethyl 

 versetzt. Das gutkrystallisierende Jodmethylat, das nahezu quanti- 

 tativ gewonnen wurde, begann sich ebenfalls bei 240® dunkel zu 

 färben und schmolz bei 256®. 



0.1090 g Substanz gaben 0,C586 g AgJ. 



Berechnet für CjaHojO.^N.CKgJ: Gefunden: 

 J 29,57" ' 29,1% 



