P. Horrmann und M. Hagedorn: a-Pikrotiaaäojre, 



Mitteilung 

 aus der Pharmazeutischen Abteilung des Chemischen InstitntB 



der Universität Kiel. 



Beiträge zur Kenntnis des Pikrotozins. 



Von Paul Horrmann. 



10. Ueber den Abbau der a-Pikrotinsäure QJiuO^ 

 zu der Säure C13H14O4. 



Von Max Hagedorn. 



(Eingegangen den 5. XI. 1920.) 



bie a-Pikrotinsäure ist zuerst von Angelico^) bei dei" 

 Oxydation des Pikrotins mit Kaliumpermanganat in alkalischer 

 Lösung gefunden worden. A n g e 1 i c o hielt die Säure für ein 

 Oxydationsprodukt des Pikrotins und legte ilir die Formel Ci5Hj30g 

 bei. Diese Annahme erwies sich als irrig, denn Horrmann*) 

 konnte nachweisen, daß dem vermeintlichen Oxydationsprodukt 

 die Formel CijHgoOg zukommt. Er fand außerdem, daß die a-Pikrotin- 

 säure auch durch längeres Kochen des Pikrotins mit verdünnten 

 Mineralsäuren entsteht. Sie verdankt also ihre Bildung einem 

 einfachen hydrol5'tischen Prozeß, wobei das Pikrotin ein Molekül 

 Wasser aufnimmt: 



C15H18O, - HoO <^ Ci5H,oOs 



Pikrotin a-Pikrotin- 



säure 



Der chemische Charakter der so gewonnenen \'erbindung 

 weicht von dem des Ausgangsmaterials ganz erheblich ab. Die stark 

 reduzierende Eigenschaft des Pikrotins z.B. gegen Fehling- 

 sche Lösung und ammoniakaUsche Silberlösiing ist verloren ge- 

 gangen, so daß angenommen werden muß, daß neben der Aufnahme 

 von Wasser eine Umlagening im Molekül des Bitterstoffes beim 

 Kochen mit ISIineralsäuren vor sich geht. 



Auch die Einwirkung von alkoholischen Alkalien auf Pikrotin 

 führt zur Bildung der a-Pikrotinsäure, und zwar entsteht die Säure 

 bei dieser Reaktion in Form ihrer Ester je nach der Art des als 

 Lösungsmittel angewandten Alkohols neben einer zweiten Säure 

 der ß-Pikrotinsäure^). 



Angelico *) hat versucht, die a-Pikrotinsäure mit Chrom - 

 säure in schwefelsaurer Lösung zu oxydieren. Er beobachtete aber. 



1) Angelico, Gazz. chimic. ital. 36, II., 654 (1907); 39,1., 

 302 (1909); 40. L, 395 (1910). 



«) Ber. d. d. ehem. Ges. 45, 3434 (1912). 

 ») Ber. d. d. ehem. Ges. 45, 3080 (1912). 

 •) Angelico, Gazz. chimic. ital. 40, I., 400 (1910). 



