P. Horrmann und M. Hagedorn: i-Pikrotinsaiire. II 



Experimenteller Teil. 



Darstellung des Pikrotinketols C^^i Ii^O^. 



Die Darstellung des Pikrotinketols gelingt nach verschiedenen 

 Methoden. Als Ausgangsmaterial haben wir im allgemeinen die 

 a-Pikrotinsäure verwandt, benut'/ten aber auch den Methylester 

 der Säure, welcher uns aus der Spaltung des Pikrotins mit methyl- 

 alkohoüscher Kalilauge in ausreichender Menge zur Verfügung stand. 



Die Reaktion selbst wurde so durchgeführt, daß wir entweder 

 das Ausgangs material direkt unter Anwendung eines Rückfluß - 

 kühlers mit 40%iger Schwefelsäure 1^^ — 2 Stunden kochten, oder 

 aber wir lösten die Materialien in Wasser, gaben konzentrierte 

 Schwefelsäure liinzu und konzentrieren die Flüssigkeit, bis sie den 

 Siedepunkt 134 ^ hatte und setzen dann das Kochen unter Vorlegen 

 eines Kühlers noch etwa 2 Stunden fort. Schon während des Siedens 

 scheiden sich gelb bis braun gefärbte ölige Massen aus, deren Menge 

 sich beim Abkühlen stark vermehrt. Es ist zweckmäßig, die Flüssig- 

 keit über Nacht stehen zu lassen, weil sich auf diese Weise das Re- 

 aktionsprodukt in Tropfen aus der Flüssigkeit abscheidet, welche 

 fest an der Gefäßwandung haften und leicht durch Abgießen von 

 der zur Kochung benutzten Schwefelsäure befreit werden können. 

 So wurden zum Beispiel 33 g a-Pikrotinsäurem-ethylester in 300 ccm 

 Wasser gelöst, filtriert, mit 75 g konzentrierter Schwefelsäure in 

 der beschriebenen Weise behandelt. Die schwefelsaure Lösung 

 wurde mit Aether extrahiert und der Aether benutzt, um den Rück- 

 stand im Kolben zu lösen. Zu diesem Zweck wurde viermal je eine 

 halbe Stunde gekocht, dabei blieb eine Menge von 5,2 g ungelöst, 

 welche als A bezeichnet v/erden soll. 



Die ätherische Losung reagiert sauer und wurde mit Soda- 

 lösung, der man zweckmäßig etwas Natronlauge zusetzt, durch- 

 geschüttelt. Durch Ansäuern der Sodalösung wurden 1,0 g gewonnen. 



Beim Verdunsten der neutralen ätherischen Lösung hinter- 

 bleiben 15,9 g, von denen 10,8 g bei 225 — ^226^ unter einem Druck 

 von 10 mm übergehen, während 4,8 Rückstand bleiben. 



Die Ausbeute setzt sich zusammen aus: 



1. In Aether Unlösliches 5,2 g, 



2. Destillationsrückstand 4,8 g, 



3. Ketol C14H16O4 10,8 g, 



<>s wurden demnach 45% des Ausgangsmaterials als Ketol 

 i?ewonnen. 



Der in Aether unlösliche Teil des Reaktionsproduktes A 

 wurde in Alkohol gelöst, durch Fällung mit Wasser schüeßlich 

 als hellgelber Körper erhalten und zur Analyse im Vakuum bei 

 100* getrocknet. 



0,1617 g Substanz: 0,4238 COg; 0,0866 H^O. 

 0,1629 g Substanz: 0,4258 CO2; 0,0887 H,0. 



Gefunden : 

 C 71,5 71,X 

 H 6,0 6,1 



