24 H. Kunz -Krause: Senföl. 



Aus der filtrierten klaren Lösung in den Aetzalkalien fällen 

 Säuren — Essigsäure und ebenso Schwefelsäure — zum größten 

 Teile den ursprünglichen Körper in Form eines gelben, flockigen 

 Niederschlags wiecler aus. Dieser Anteil der Senföl- 

 ausscheidung ^besitzt somit den Charakter 

 einer Säure. Gleichzeitig entwickeln sich geringe Mengen 

 einer flüchtigen, Bleipapier stark schwärzenden Schwefelverbindung 

 von schwach merkaptanar tigern Gerüche! 

 Wesensgleich mit einem Merkaptan dürfte jedoch diese flüchtige 

 Schwefelverbindung nicht oder doch kaum sein, da Bleipapier 

 wenigstens von Aethyimerkaptan selbst nach längerem Belassen 

 in einem Quecksilbermerkaptid enthaltenden Gefäße n i c h t ver- 

 ändert wird. 



Das essig- bzw. schwefelsaure, klare Filtrat der Fällung ist 

 noch, wie der einfache wässerige Auszug der Senfölausscheidung, 

 hell-goldgelb — vom Farbenton verdünnter wässeriger Gold- 

 chloridiösung — gefärbt. Verdünnte Nitropmssidnatriumlösung 

 bewirkt in der noch saueren Flüssigkeit keine Farbenändening ; 

 nach dem Uebersättigen mit Kahlauge, wie auch in der vorher 

 alkahsierten Flüssigkeit entsteht zunächst nur eine tiefer gold- 

 gelbe Färbung — wie sie mit Nitroprussidnatrium auch durch 

 Alkalien allein verursacht wird — die jedoch besonders bei Ver- 

 wendung der vorher alka lisierten Flüssigkeit nach und nach 

 in 1 i V grün übergeht. Wird die Lösung des mit Wasser er- 

 schöpfend ausgelaugten, darin unlösUchen Anteils der SenföU 

 ausscheidung in Kalilauge durch verdünnte Schwefelsäure wieder 

 ausgefällt, so gibt das schwefelsauere Filtrat mit Kaliummercuri- 

 jodid. N e ß 1 e r ' s Reagens, Silber- und Mercuronitrat die gleichen 

 Reaktionen w4e der in Wasser lösHche Anteil des Verdunstungs- 

 rückstandes vom wässerigen Auszug der Gesamtausscheidung^). 

 Dieses Verhalten dürfte darauf hinweisen, daß auch in dem 

 wenigstens in kaltem Wasser so gut wie unlöslichen, gelben, 

 amorphen Teile der Senfölausscheidung noch eine ungesättigte 

 Komponente mit Doppelbindung nach Art des Allylradikals ent- 

 halten ist, die offenbar infolge der vorauf gegangenen aufspaltenden 

 Einwirkung der Kahlauge auf den betreffenden Molekularkomplex 

 in das schwefelsauere Filtrat und damit zu der beobachteten Wirkung 

 auf die obigen Silber- bzw. Quecksilberverbindungen gelangt. 



Der Aetherauszug des essigsaueren Filtrats vom 

 Niederschlag der Auflösung des wasserunlöslichen Anteils' der Senföl- 

 ausscheidung in Kalilauge lieferte bereits beim Stehen als Ver- 

 dunstungszone am oberen Rande der Flüssigkeit spurenweise eine 

 farblose krystallinische Ausscheidung, deren wässerige Lösung 

 mit Silbernitrat nur eine geringe Opaleszenz annahm und als Ver- 

 dunstungsrückstand unter dem Mikroskop farblose, teils quadratische, 

 teils prismatische Einzel- und doppeltschwalbenschwanzartige Zwil- 

 lingskrystalle erkennen ließ (Mikrobild e, s. S. 21). Als Verdunstungs- 

 rückstand der ätherischen Lösung selbst wurden prächtig ausgebildete 

 f am wedelartige Denclriden erhalten, deren wässerige Lösung mit 



1) Vgl. S. 22. 



