H. Kunz-Kj'ause: Senföl. 25 



Ferrichlorid keine Rhodanreaktion gab, dagegen durch Kali- 

 lauge eine tief orangerote — tropäolinartige — Färbung annahm, 

 wobei gleichzeitig ein Miscbgeruch nach Allyl und xanthogensaurem 

 Kalium auftrat und Phenolph talein papier in dem über der Flüssig- 

 keit befindlichen Luftraum deutlich gerötet wurde. Ein geringer in 

 Wasser unlöslicher Anteil des Aethemickstandes war auch in Alkohol 

 und in verdünnter Essigsäure nicht, dagegen in Ammoniak sofort 

 löslich und besaß somit saueren Charakter. 



Von besonderer Bedeutunf{ für die Aufklärung der Mehr- 

 artigkeit der Senfölausscheidung und der Entstehung ihrer beiden 

 hauptsächUchsten Bestandteile: des wasserlöslichen AHylamin- 

 sulfates und des wasserunlöslichen Anteiles, erscheint nun der 

 Umstand, daß auch der mit Wasser sorgfältig ausgelaugte 

 Rückstand „B*'^) selbst nach mehrn:onatiger Anfbewahrung über 

 Aetzkalk \vieder deutlich nach Senföl riecht, und daß dieser 

 Geruch in besonders sinnfälligem Grade beim Lösen des Körpers 

 in Kali- oder Xatronlauge wieder wahrnehmbar wird. Diese Er- 

 scheinung läßt sich ungezv^T.mgen nur dahin erklären, daß der 

 in Wasser unlösliche Anteil der Senfölaus- 

 scheidung auch im völlig trockenen Zustande 

 allmählich wieder eine Zersetzung unter Ab- 

 spaltung von Isosulfocyanallyl { Allylsenf öl) er- 

 leidet! Dann kann jener nnlösHche Anteil aber auch nicht 

 lediglich aus den eingangs genannten Verbindungen P s e u d o - 

 s c h w e f e 1 c y a n C3HS3X3 bzw. Persulfocyansäure 

 C2H2S3!N'2 bestehen, sondern muß auch resthche Anteile des Senföl- 

 komplexes als solchen, d. h. mit der AUylgnippe — C3H5 ent- 

 halten, da diese Gruppe aus den beiden vorgenannten Verbindungen 

 nicht mehr entstehen kann. Dann bleibt aber nur noch die An- 

 nahme der Entstehung und xA.nwesenheit eines festen Poly- 

 meren des Isosulfocyanallyls: (S =C =N — C3H5)n 

 in jener Senfölausscheidung übrig, möglicherweise 

 in weiterer — lockerer oder engerer — Verbindung mit der einen 

 oder der anderen der obengenannten beiden \ erbindungen, von 

 denen aus den im folgenden noch des näheren zu erörternden Gründen 

 jedoch in erster Linie nur das P s e u d o s c h w e f e 1 c y a n in 

 Frage kommen dürfte. 



Eine unter dem Einflüsse des Lichtes vor sich gehende Poly- 

 merisation des Allylsenf Öls als eines Cyanabkömmlings würde an- 

 gesichts der mehrfach bekannten Analogien, wie Paracyan (CX)d. 

 Tricyan Wasserstoff (HCXjg und die durch mehrstündiges Erhitzen 

 von wasserfreiem Cyanwasserstoff im Rohr auf 100*^ entstehende 

 schwarze polymere Blausäure, ferner CyameHd — das unlöshche 

 Polymere der Cyansäure (CXOH)n — nichts Auffallendes bieten. 



Nach Ponomarew^) wird Pseudosulfocyan beim Kochen 

 mit Kalilauge und beim Schmelzen mit KaUumhydroxyd unter 



1) Vgl. S. 23. 



2) Journ. der niss. ehem. Ges. 8 (1876), S. 211. Ref. Beil- 

 st e i n , Handbuch der organ. Chemie 2. Aufl., Bd. I, S. 1020; 3. Aufl., 

 Bd. I, S. 1286. 



