26 H. Kunz-Kr»use: Senföl. 



Bildung von Rhodankaliiim zersetzt. Obwohl nun du- 

 kaiische, tief orangegelbe Lösung des wasserunlöslichen 

 Teils der Senfölausscheidung auch nach längerem Kochen keinen 

 Farbenwechsel zeigte, erleidet der Körper dabei doch eine 

 tiefgreifende Zersetzung, denn beim Uebersättigen mit Salzsaure 

 tritt — durch Trübung von Barytwasser im hängenden Tropfen 

 nachgewiesen — starke Entwickelung von Kohlen- 

 dioxyd ein, und die salzsauere Flüssigkeit nahm mit Ferrichlorid 

 in Uebereinstimmung mit obigem Verhalten des Pseudosulfocyans 

 eine, wenn auch infolge der nur geringen verfügbar gewesenen 

 Substanzmenge schwache, aber immerhin deutliche rötliche 

 Färbung an. Eine noch beträchtlichere Entwickelung von Kohlen- 

 dioxyd zeigte die Kalischmelze beim^ Uebersättigen mit 

 Salzsäure. Auffälhgerweise nahm aber die salzsauere Lösung mit 

 Ferrichlorid an Stelle der erwarteten verstärkten Rhodanfärbung 

 eine intensiv goldgelbe Farbe an, deren Ursache vorerst 

 noch dahingestellt bleiben muß. Selbst ein negativer Befund uürde 

 jedoch nicht gegen die Anwesenheit der Rhodangruppe unter den 

 Umsetzungsprodukten des Senföls sprechen, da die oben wieder- 

 gegebene Reaktion nach E. S c h m i d 1 1) zeigt, daß bei der Zer- 

 setzung des Senföls tatsächlich Rhodanverbindungen abgespalten 

 werden, und daß diese den Rhodanrest enthaltenden Spaftlinge 

 anscheinend der Hauptmenge nach in dem unveränderten Senföl 

 gelöst bleiben, d. h. überhaupt keine öllöslichen Verbindungen 

 bilden. Vv'eiterhin soll nach Völckel^) ,,die Lösung des Pseudo- 

 snlfocyans in verdünnter Kalilauge mit Essigsäure und Bleizucker 

 einen gelbbraunen Niederschlag [Cy3S3.Pb(OH)] ( ? ) geben"'). 

 Anch dieses Verhalten wird von dem wasserunlöslichen Anteil der 

 Senfölausscheidung geteilt. Nach seiner Ausfällung aus der kaiischen 

 Lösung durch Essigsäure gibt das essigsauere.Filtrat 

 mit neutralem Bleiacetat keine Fällung urd auch nach dem Ueber- 

 sättigen mit Kalilauge nur einen weißlich gelben Niederschlag. 

 Wird dagegen der durch Essigsäure aiis der kahschen Lösung wieder 

 fällbare Körper erneut in Kahlauge gelöst, so gibt diese, wie 

 auch die ursprüngliche kaiische Lösung, mit 

 der sie auch die tief orangegelbe Färbung teilt, mit neutralem Blei- 

 acetat zunächst ebenfalls keine Fällung, wohl aber beim Ueber- 

 sättigen mit Essigsäure einen tief braungelben Niederschlag. QuaH- 

 tativ zeigt somit der wa sserunlösUche Anteil der Senfölausscheidung 

 auch nach dieser Richtung völlige Uebereinstimmung mit dem 

 Pseudosulfocyan. Der aus der obigen, von V ö 1 c k e 1 für die 

 Bleiverbindung des Pseudosulfocyans angegebenen Formel zu 

 52,01 v. i±. sich berechnende Bleigehalt ließ jedoch — abgesehen da- 

 von, daß jene Formel auch von Beilstein*) bereits nur mit 

 einem ( ? ) wiedergegeben wird — eine experimentelle Prüfung der 



1) Vgl. S. 18. 



2) Ann. der Chem. u. Pharm. 89 (1854), !S. 126. 



3) In wörtlicher Wiedergabe nach B e i 1 s t e i n , Handbucl» 

 der organ. Chemie 2. Aufl., Bd. I, S. 1021; 3. Aufl., Bd. I, S. 1286. 



*) Vgl. die vorhergehende Anmerkung. 



