30 H, Kunz- Krause: Senföl. 



3. Neben diesen beiden Hauptbestandteilen läßt ihr Ver- 

 halten noch die Annahme der Anwesenheit kleiner Mengen von 

 Xanthogensäure-Abkömmlingen,IsopersuIfo- 

 cyansäure, wie auch von allylsubstituiertem 

 Harnstoff — worauf noch weiterhin zurückzukommen sein 

 wird — begründet erscheinen. 



Es stellt sich nun noch die Frage: Wie entstehen diese Aus- 

 scheidungsprodukte im und aus dem Senföl und wie kann ilire Ent- 

 stehung und damit diese Wertminderung des Senföls verhütet 

 werden ? 



Wie eingangs bereits des Näheren ausgeführt, enthält das Iso- 

 sulf ocyanallyl als regelmäßige Begleitverbindungen in wechselnden 

 Mengen Schwefelkohlenstoff (CSg) und Cyanallyl (CN.C3H5). Letz- 

 tere Verbindung wurde darin nach H a g e r ^) zuerst von Will 

 nachgewiesen, bzw. erstmalig von Will und Körner^) durch 

 Stehenlassen von Senföl mit Wasser gewonnen, und verdient hin- 

 sichtlich ihres Vorkommens im AHylsenföl für die hier zur Erörterung 

 stehende Frage die weitere Bemerkung H a g e r's ^) Beachtung, 

 daß das AHylsenföl sich beim Aufbewahren um so eher gelb- 

 lich färbe, je mehr es Cyanallyl enthalte! 

 Muß auch die Richtigkeit dieser mir anderenorts im Schrifttum 

 nicht wieder entgegen*;: etretenen Behauptung H a g e r's bis zur 

 weiteren experimentellen Bestätigung vorerst dahingestellt bleiben, 

 so darf doch für die Ergründung des Verlaufs der im Senföl sich ab- 

 spielenden intramolekularen Umsetzungen davon ausgegangen 

 werden, daß die farblichen und stofflichen Verände- 

 rungen des Senf Öls nicht gleichzeitig, sondern in zeithcher 

 Aufeinanderfolge und gegenseitiger Bedingung zweiphasig 

 eintreten. 



Die erste — Färbungs — Phase dürfte bedingt sein : 



1. durch den Zerfall von drei Molekülen Senföl in Schwefel 

 und Cyanallyl. 



2. Zwei weitere Moleküle Senföl S=C=N.C3H5 erleiden 

 Aufspaltung am Orte der Doppelbindung zwischen dem C- und N- 

 Atom in den (S=C=)- und (=N.C3H5)-Rest. 



3. Ein Atom des nach I. 'bgespaltenen Schwefels löst sich 

 in unverändertem Isosulfocyanallyl und verursacht damit 

 die erste Gelbfärbung des Senföls; ein zweites Schwefel- 

 atom verbimdet sich mit dem nach 2. abgespaltenen (S=C=)- 

 Rest zu Schwefelkohlenstoff CSg, während in Ueberleitung zu der 



zweiten — Ausscheidungs — Phase das dritte 

 Schwefelatom zu Schwefelsäure . (HgSOj oxydiert wird, die weiter- 

 hin, nachdem 



4. die nach 2. ab.^espaltenen zwei (^N.Cß Hg) -Reste in zwei 

 Moleküle AUylamin H2N.C3H5 umgewandelt sind, mit letzteren zu 

 Allylaminsulfat (H2N.C3H5)2.H2S04 zusammentritt. Da diese 

 Umwandlungen jenes S' hwef elatoms und der beiden (=N.C3H6)- 



1) Kommentar zur Pharm. Germanica, 2. Band, 1874, S. 507. 

 «) Ann. der Chem. u. Pharm. 125 (1863), S. 272. 

 3) Vgl. Anmerkung 1. 



