K. H, Bauer und F. Sclioder: Dioxyoumarm. 53 



Mitteilung aus dem Laboratorium für organische und pharma- 

 zeutische Chemie der Technischen Hochschule in Stuttgart, 



lieber das 4,7-Dioxycumarin. 



Von K. Hugo Bauer und Felix S c h o d e r. 

 (Eingegangen den 23. XU. 1920.) 



K. H ö s c h ^) hat gefunden, daß sich aromatische Oxy- 

 ketone leicht herstellen lassen, wenn man Nitrile auf Phenole bei 

 Gegenwart von wasserfreier Salzsäure einwirkien läßt. In einigen 

 Fällen ist die Gegenwart von Chlorzink notwendig. Die Reaktion 

 lehnt sich an die Gattermann' sehe Aldehyd Synthese aus 

 Phenoläthern und wasserfreier Blausäure an und führt in erster 

 Phase zu einem Ketimin. Das letztere kami durch Umkochen mit 

 Wasser in das entsprechende Keton übergeführt werden. So erhielt 

 H ö s c h aus den besonders reaktionsfähigen Phenolen Resorcin, 

 Orcin und Phloroglucin mit Benzonitril hydroxyherte Benzophenone 

 bzw. mit Acetonitril hydroxyherte Acetophenone. Auch hydroxy- 

 herte Benzonitrile lassen sich zu dieser Reaktion verwenden. H ö s c h^) 

 konnte auf diese Weise aus dem Protocatechunitril und 

 Phloroglucm das in dem Gelbholz gefundene Maclurin auf syn- 

 thetischem Wege herstellen. 



Anders verläuft diese Reaktion bei ungesättigten Nitrilen. 

 z. B. dem Zimm.tnitril, wie E. Fischer und N o u r i^) gefunden 

 haben. Es entstehen Düiydrocumarine. 



Im folgenden werden nun einige Versuche mitgeteilt, welche 

 wir ausgeführt haben, um zu sehen, ob die Reaktion von H ö s c h 

 sich auch auf Cyanfettsäureester ausdehnen läßt. Wir benutzten 

 hierzu einerseits das Resorcin und andererseits den Cyanessigester. 



Bei normalem Verlauf der Reaktion war hier über das Ketimin 

 ein Dioxybenzoylessigester zu erwarten. 



-"^ CN.CHo.COOCHs -^^^^ -- CH^.COOCaHs 



Es mußte aber berüclisichtigt werden, daß die Eatergruppe 

 verseift werden kann, und daß dann zwischen der COOH-Gruppe 



1) K. Hösch, Berl. Jier. 48. S. 1122 (1915). 



2) Derselbe, Berl. Ber. 50, S. 462 (1917). 



') E. Fischer u. Xouri, Berl. Ber. 50, S. 693 (1917). 



